Классификация липидов Липиды Подвергаются гидролизу омыляемые Не гидролизуются

Классификация липидов Липиды Подвергаются гидролизу омыляемые Не гидролизуются неомыляемые

По своей структуре липиды классифицируют на: Липиды простые сложные производные липидов терпены фосфо липиды глико липиды сфинго липиды стероиды

Насыщенные кислоты Пальмитиновая: С 15 Н 31 СООН СН 3 (СН 2)14 С О ОН Стеариновая: С 17 Н 35 СООН СН 3 (СН 2)16 С О ОН

Ненасыщенные кислоты Олеиновая: С 17 Н 33 СООН 10 О 9 СН 3–(СН 2)7–СН=СН–(СН 2)7–С Линолевая: ОН С 17 Н 31 СООН 13 12 10 9 СН 3–(СН 2)4–НС=СН–СН 2–СН=СН–(СН 2)7 СООН Линоленовая: 16 15 С 17 Н 29 СООН 13 12 10 9 СН 3–СН 2–СН=СН–СН 2–СН=СН–(СН 2)7 СООН Арахидоновая: С 19 Н 31 СООН

Строение простых липидов Цетиловый эфир пальмитиновой кислоты: С 16 Н 33 С О О С 15 Н 31 Простой триацилглицерин: Смешанный триацилглицерин: О СН 2 О С С 17 Н 33 О СН 2 О С С 15 Н 31 О СН О С С 17 Н 33 О СН О С С 15 Н 31 О СН 2 О С С 17 Н 33 О СН 2 О С С 17 Н 35 триолеин дипальмитостеарин Это масло, жидкая консистенция – остатки только одной ненасыщен-ной олеиновой кислоты Это жир, твердая консистенция – остатки насыщенных кислот

Сложные липиды О СН 2 О С С 17 Н 35 О С 17 Н 33 С О С Н О СН 2 О Р ОН ОН L-фосфатидная кислота В состав фосфолипидов входят: НО СН 2 NН 2 Коламин (этаноламин) НO CH 2 СH 2 N+(СН 3) 3 ОН Холин НО ОН OН CH 2 СH СOOН NH 2 Серин ОН Инозит

Фосфатидилэтаноламин (коламинкефалин): О О СН 2 О С RНАС. RНЕНАС. С О С Н гидрофобная часть О СН 2 О Р – О О + NН 3 СН 2 гидрофильная часть

Фосфатидилхолин (лецитин): О О СН 2 О С RНАС. RНЕНАС С О С Н О СН 2 О Р – О О + СН 2 (СН 3)3 N СН 2 Здесь водород уходит в раствор, а не присоединяется к аминогруппе, как у фосфатидиламиноэтанола

Фосфатидилсерин (серинкефалин): О О СН 2 О С RНАС. RНЕНАС. С О С Н О СН 2 О Р – О О + СН 2 Н 3 N СН СООН

Фосфатидилинозит: О О СН 2 О C RНАС. RНЕНАС. С О С Н ОН Н Н О СН 2 О Р –—— О ОН Н Н ОН ОН ОН Н

СН = CH (CH 2)12 CH 3 Н OH О NН C – R Н СН OH церамид ОН СН 2 ОН NН C – R О Н Н О ОН Н Н ОН О – СН 2 – СН = СН – (СН 2)12 – СН 3 Н галактоцереброзид

Свойства омыляемых липидов 1. Реакции присоединения. О СН 2 О С С 17 Н 31 О СН 2 О С С 17 Н 35 О СН О С С 17 Н 31 + 6 Н 2 О СН 2 О С С 17 Н 31 О СН О С С 17 Н 35 трилинолеин t = 200 o. C р 2 -15 атм. О СН 2 О С С 17 Н 35 тристеарин

3. Ферментативный гидролиз простых липидов. О липаза СН 2 ОН СН 2 О С С 17 Н 33 р. Н=8, t=38 -40 o. C О СН ОСО С 17 Н 33 + СН О С С 17 Н 33 + Н 2 О О СН 2 ОСО С 17 Н 33 СН 2 О С С 17 Н 33 триолеин + Н 2 О липаза р. Н=8, t=38 -40 o. C С 17 Н 33 СООН СН 2 ОН СН ОСОС 17 Н 33 + Н 2 О липаза р. Н=8, t=38 -40 o. C С 17 Н 33 СООН СН 2 ОН + Н 2 О липаза р. Н=8, t=38 -40 o. C С 17 Н 33 СООН СН 2 ОН глицерин + С 17 Н 33 СООН олеиновая кислота

2. Реакции гидролиза – гидролиз щелочной (омыление). О СН 2 О С С 17 Н 35 О СН О С С 17 Н 35 + 3 Na. OH О СН 2 О С С 17 Н 35 тристеарин СН 2 ОН СНОН + 3 С 17 Н 35 СООNa СН 2 ОН глицерин натриевая соль стеариновой к-ты (мыло твердое)

Гидролиз сложных липидов in vitro. СН 2 О СО С 17 Н 35 СНО СО С 17 Н 33 О СН 2 ОН + 5 Na. OH + СН 2 О Р О СН 2 NH 3 – О фосфатидилэтаноламин С 17 Н 35 COONa СНОН + С 17 Н 33 COONa СН 2 ОН Na 3 PO 4 + OH CH 2 NH 2

Ферментативный гидролиз сложных липидов in vivo. О О О СН 2 О С С 15 Н 31 С 17 Н 33 С О СН О + Н 2 О фосфолипаза А 2 НО НС СН 2 О Р – О + О NН 3 СН 2 + С 17 Н 33 СООН СН 2 О Р О СН 2 NН 3 СН 2 фосфолипаза + Н 2 О А 1, С, Д СН 2 ОН СН ОН + СН 2 ОН + ОН СН 2 NН 2 О + С 15 Н 31 СOOH Н 3 РО 4 + +

Ферментативный гидролиз сложных липидов in vivo. О О СН О С С Н 2 17 35 О С 17 Н 33 С О С Н О СН 2 О Р – О + О СН ( ) 3 N 3 СН 2 + Н 2 О СН 2 лецитин фосфатидилхолин СН 2 О С С 17 Н 35 лецитиназа НО СН О + С 17 Н 33 СООН СН 2 О Р олеиновая –О О кислота + N СН 2 Н 3) 3 (С СН 2 лизолецитин

Реакции окисления. СН 3(СН 2)7 СН = СН–(СН 2)7 СООН KMn. O 4, Н 2 О олеиновая кислота ОН ОН СН 3(СН 2)7 – СН –(СН 2)7 СООН 9, 10 дигидроксиолеиновая кислота СН 3(СН 2)7 СООН пеларгоновая кислота + НООС (СН 2)7 СООН азелаиновая кислота