КИЇВСЬКИЙ НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ ІМЕНІ ТАРАСА ШЕВЧЕНКА “Попередні дослідження системи Ni(II) - етилендиамін” -2012 - Литвин Уляна Харченко Вікторія
Ni (II) дентатність : 2 к. ч. = 6 Ni (II) – En lg. K 1=7. 5, lg. K 2 = 14. 0, lg. K 3= 18. 61 2
Рис. 1. Діаграма розподілу форм Ni(II) від р. Н розчину lg β 1= 4, 14; lg β 2 = 9; lg β 3 = 12. Рис. 2. Діаграма розподілу форм En залежно від р. Н розчину lg. K 1 = 9. 89; lg. K 2 = 7. 10. 3
Відсутність адитивності Рис. 3. Спектри поглинання розчинів нікелю (ІІ) з різною концентрацією етилендіаміну. р. Н=5, 8, V=25 мл; l=1, 00 см; СNi 2+=0, 064 моль/л; СEn: на графіку. 4
Відсутність 2 -х часток у системі Рис. 4. Тест на присутність двох часток у системі для експерименту поставленого методом зсуву рівноваги. 5
Присутність 3 -х часток у системі Рис. 5. Тест на присутність трьох часток у системі для експерименту поставленого методом зсуву рівноваги. 6
Таблиця 1 Запис рівноваг у розчині для обробки за программою CLINP 2. 1 Стех. коефіцієнти Хімічна форма 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Ni 2+ Ni. En 22+ Ni. En 32+ En. H 22+ Ni. OH+ En H+ OH- Ni 2+ 1 1 0 0 0 En H+ 0 1 2 3 1 1 0 0 lg. K 3 теор = 18, 61 lg. K 3 (Ni. En 3)= 25, 46 0 0 1 2 -1 0 1 -1 Реакція lg β Ni 2+ + En → Ni. En 2+ Ni 2+ + 2 En → Ni. En 2+ Ni 2+ + 3 En → Ni. En 32+ En + H+→ En. H+ En + 2 H+→ En. H 22+ Ni 2+ + (H 2 O)→ Ni. OH++ H+ (H 2 O) - H+ → OH- 0 7, 45 14, 06 18, 61 9, 89 16, 99 -4, 14 0 0 -14 Chi-фактор (теор): 67, 50051 Chi-фактор (практ): 30, 89001 7
2+ Ni + 3 En → 2+ [Ni. En 3] 8
Рис. 6. Діаграма ізомолярних серій системи «Ni(II) – En» , VNi(II)+En= 10 мл; Vзаг= 25 мл; p. H=5. 8; l=1 см. 9
Встановлення складу та оцінка стійкості комплексу методом ізомолярних серій Рис. 7. Діаграми ізомолярої серії Рис. 8. Діаграма ізомолярної для системи Ni (II)-еn при 590 нм. серії системи Ni (II)-еn λ = 540 Cіз. с=0, 16 М, Vсум=10 мл, Vзаг=25 мл. нм, Vзаг = 10 мл, l = 1, 00 см. 10
Висновки: 1. За наявністю ізобестичних точок на спектрах поглинання можна зробити висновок про наявність трьох комплексних частинок у розчині. 2. Перевірено, що при використанні планування експерименту за методоми золотого перетину та чисел Фібоначчі можна отримати близькі дані до тих, що отримані без планування експерименту та зменшує трудомісткості процесу. 3. Для системи "Ni – en" характерне ступінчасте комплексоутворення. Але склад комплексу даними методами ми встановити не можемо, бо при наявності ступінчастого комплексоутворення одержана інформація про склад не достовірна. 11
Дякуємо за увагу! 12