КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С=О АЛЬДЕГИДЫ КЕТОНЫ ацетофенон (запах черемухи) коричный альдегид (запах корицы) ванилин (ваниль)
Макроциклические кетоны мускон кабарга циветон цивета
НОМЕНКЛАТУРА альдегиды: кетоны: -он метаналь (формальдегид) этаналь (уксусный альдегид) Гексанон-2 -аль пентаналь 1 -циклобутилпропанон-1 -карбальдегид циклобутанкарбальдегид
ОБОЗНАЧЕНИЕ В ПРЕФИКСЕ: Оксо- Главная группа 4 -оксобутановая кислота Главная группа 4 -оксопентаналь
СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ альдегиды: кетоны: sp 2 плоское строение Формальдегид
КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ВСТУПАЮТ В РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ электрофильный центр (атака нуклеофилом) AN нуклеофил
ПРИСОЕДИНЕНИЕ ВОДЫ К АЛЬДЕГИДАМ Кислотный катализ: активация карбонильной группы гем-диол (гидрат)
РЕАКЦИЯ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ СО СПИРТАМИ активация карбонильной группы полуацеталь (R 2 = H) полукеталь (R 2 = Alk, Ar) ацеталь (R 2 = H) кеталь (R 2 = Alk, Ar)
РЕАКЦИИ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ С С - НУКЛЕОФИЛАМИ реактив Гриньяра реагирует как
РЕАКЦИИ АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ С N - НУКЛЕОФИЛАМИ 1. Реакция альдегидов и кетонов с первичными аминами: имин 2. Реакция альдегидов и кетонов со вторичными аминами: енамин
3. Реакция альдегидов и кетонов с аммиаком (механизм аналогичен взаимодействию с первичными аминами): имин 4. Реакция альдегидов и кетонов с гидроксиламином (механизм аналогичен взаимодействию с первичными аминами): оксим 5. Реакция альдегидов и кетонов с гидразином (механизм аналогичен взаимодействию с первичными аминами): гидразон
6. Реакция альдегидов и кетонов с семикарбазидом (механизм аналогичен взаимодействию с первичными аминами): семикарбазон 7. Реакция альдегидов и кетонов с 2, 4 -динитрофенилгидразином (механизм аналогичен взаимодействию с первичными аминами): 2, 4 -динитрофенилгидразон
ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ KMn. O 4, HO-, 0 o. C H 2/Pd Li. Al. H 4 Na. BH 4 PCC Mn. O 2 Ag 2 O
PCC: Реакция серебряного зеркала: фурфурол пирослизевая кислота
КИСЛОТНОСТЬ АТОМОВ ВОДОРОДА В - ПОЛОЖЕНИИ К КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ: + М эффект кислорода связь поляризована р. Ка ≈ 16 - 20 протон легко отрывается основаниями
КЕТО – ЕНОЛЬНАЯ ТАУТОМЕРИЯ. ЕНОЛИЗАЦИЯ Таутомеры – это изомеры, которые превращаются друг в друга. > 99. 9% < 0. 1% Кето-форма более стабильна, чем енольная. 85% 15%
1. Енолизация, катализируемая основаниями: енолят-анион 2. Енолизация, катализируемая кислотами: енол
РЕАКЦИИ ПО - ПОЛОЖЕНИЮ К КАРБОНИЛЬНОЙ ГРУППЕ Енолизация под действием оснований В Енолизация под действием кислот -замещение:
Галогены (I 2, Br 2, Cl 2) В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОТ замещают ТОЛЬКО ОДИН атом водорода в - положении к карбонильной группе
Галогены (I 2, Br 2, Cl 2) В ПРИСУТСТВИИ ОСНОВАНИЙ замещают ВСЕ атомы водорода в - положении к карбонильной группе Общая схема: метилкетон Механизм: тригалоген метилкетон галоформ
ГАЛОФОРМНАЯ РЕАКЦИЯ окислитель Положительный результат в галоформной реакции
АЛЬДОЛЬНО-КРОТОНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ метиленовая компонента альдоль карбонильная компонента , -непредельное карбонильное соединение
АЛЬДОЛЬ H+ t - H 2 O КРОТОНОВЫЙ АЛЬДЕГИД
ПЕРЕКРЕСТНЫЕ АЛЬДОЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ Примеры: Бензальдегид КАРБОНИЛЬНАЯ КОМПОНЕНТА Уксусный альдегид (МЕТИЛЕНОВАЯ КОМПОНЕНТА) альдоль Коричный альдегид
НЕЕНОЛИЗУЕМЫЕ АЛЬДЕГИДЫ: РЕАКЦИЯ ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЯ (Канниццаро) бензальдегид Бензоат натрия Бензиловый спирт Бензойная кислота
Скачать презентацию КАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С О АЛЬДЕГИДЫ КЕТОНЫ ацетофенон запах черемухи
карбонил1(25).ppt