Капиллярная хроматография Уравнение Голея Уравнение Кана r.

Капиллярная хроматография

Уравнение Голея Уравнение Кана r. K – радиус капилляра, df – толщина пленки НЖФ. kd – константа десорбции с поверхности

Допустимый объем пробы

Типы капиллярных колонок • WCOT (wall-coated open tubular columns) – капиллярные колонки с неподвижной фазой, нанесенной на гладкие стенки (классические капиллярные колонки. • PLOT (porous-layer open tubular columns) – капиллярные колонки с нанесенным на внутренние стенки слоем пористого адсорбента. • SCOT (support-coated open tubular columns) – капиллярные колонки с закрепленным на стенках слоем мелкодисперсного твердого носителя, пропитанного НЖФ (твердослойные капиллярные колонки. • Капиллярные колонки с привитыми поперечносшитыми фазами.

Число разделений

Определение диаметра капиллярной колонки d – внутренний диаметр капиллярной колонки, j – поправочный коэффициент, учитывающий перепад давления, L – длина колонки, F – объемная скорость газа-носителя, a -коэффициент

Колонки с привитыми поперечносшитыми фазами. Золь-гель технология

Колонки с привитыми поперечносшитыми фазами. Золь-гель технология

Колонки с привитыми поперечносшитыми фазами. Золь-гель технология

Колонки с привитыми поперечносшитыми фазами. Золь-гель технология

Колонки с привитыми поперечносшитыми фазами. Золь-гель технология

Колонки с привитыми поперечносшитыми фазами. Золь-гель технология

Ввод пробы в капиллярную колонку

Ввод пробы с делением потока

Дискриминация пробы При вводе пробы с делением потока происходит мгновенное ее испарение, поэтому трудно избежать дискриминации пробы. • • • 1) 2) 3) Дискриминация пробы наиболее выражена, если компоненты присутствуют в разных концентрациях и имеют различную летучесть и полярность. Дискриминация обусловлена как характеристиками устройства ввода, так и работой шприца. Дискриминация, обусловленная характеристиками устройства ввода, проявляется как нелинейность делителя потока. Линейность делителя потока означает, что соотношение деления потока в точке деления равно предварительно установленному и одинаково для всех компонентов пробы. Нелинейность обусловлена следующими причинами: Различной скоростью диффузии компонентов пробы; Неполным испарением; Нестабильностью соотношения деления потока.

Дискриминация пробы

Дискриминация компонентов пробы, обусловленная шприцем, связана с нагреванием иглы в камере испарителя. Для замедления нагрева иглы используют: ввод пробы охлажденной иглой, быстрый ввод пробы, ввод пробы при программировании температуры испарителя.

Ввод пробы без деления потока

Ввод пробы без деления потока При вводе пробы без деления потока необходимо фокусирование пробы на входе в капиллярную колонку. Размывание пробы во времени подавляется путем фокусирования растворителем или термического фокусирования ( «холодное улавливание» ). Эффект растворителя. Температура колонки во время ввода пробы должна быть на 25 -30° ниже точки кипения растворителя. Растворитель конденсируется на входе в колонку и удерживается НФ. Жидкая пленка временно выполняет роль толстой пленки НЖФ, удерживая компоненты пробы. Таким образом, в начале колонки происходит концентрирование компонентов пробы. После того как вся проба переходит в колонку, включают линию обдува и повышают температуру колонки. При этом растворитель испаряется и при хроматографировании зоны компонентов имеют небольшую ширину. Недостаток – размывание в пространстве.

Ввод пробы без деления потока Термическое фокусирование проводят при температуре колонки, достаточно низкой для конденсации анализируемых веществ, но в тоже время и достаточно высокой для испарения растворителя. В таких условиях эффект растворителя не достигается. При термическом фокусировании эффективное сужение зон компонентов происходит, если разность температур колонки и температур кипения анализируемых веществ достаточно велика.

Непосредственный ввод пробы в колонку (без предварительного испарения)

При непосредственном вводе температура термостата должна быть существенно выше, чем при вводе без делителя потока. При проведении анализа на полярных НЖФ используют метод пустого капилляра.

Непосредственный ввод пробы • Отсутствие дискриминации пробы • Постоянство состава • Высокая правильность и воспроизводимость анализа Недостаток – особые требования к чистоте анализируемой пробы.

Ввод пробы с программированием температуры испарителя Возможен холодный ввод пробы с делением потока, ввод с удалением растворителя и холодный ввод без деления потока.