КАФЕДРА ФАРМАЦЕВТИЧЕСКОЙ ХИМИИ РЕАКЦИИ ПОДЛИННОСТИ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ 1

КАФЕДРА ФАРМАЦЕВТИЧЕСКОЙ ХИМИИ РЕАКЦИИ ПОДЛИННОСТИ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ. 1

K + KCl, KBr, KJ, CH 3 COOK, бензилпенициллина K соль и т. д. 1. Реакция с виннокаменной кислотой: + K + + CH 3 COONa на холоду, потирание стеклянной палочкой +H белый мелкокристл осадок 2. Окрашивание пламени в фиолетовый цвет. 2

Na+ Na. Cl, Na. Br, Na. J, бензоат Na, салицилат Na, бензилпенициллина Na соль и т. д. 1. Окрашивание пламени в желтый цвет. 2. Реакция с цинкуранилацетатом: + Na + Zn[(UO 2)3(CH 3 COO)8] + CH 3 COOH + 9 H 2 O + Na. Zn[(UO 2)3(CH 3 COO)9]● 9 H 2 O + H желтый кристл осадок 3. Реакция с пикриновой кислотой: + Na + +H + желтые игольчатые 3 кристаллы

- - - Cl, Br, J. 1. Реакция с Ag. NO 3 в HNO 3 среде: Cl - + Ag. NO 3 Br J HNO 3 Ag. Cl белый Ag. Br - + NO 3 желтовато-зеленый Ag. J ярко желтый 2. Иодид ионы открывают с Fe. Cl 3, добавляют хлороформ: -1 3+ 2 KJ + 2 Fe. Cl 3 0 2+ J 2 + 2 Fe. Cl 2 + 2 KCl 4 хлороформный слой окрашивается в фиолетовый цвет

- - - Cl, Br, J. 3. Бромид ионы открывают с хлорамином в кислой среде: + HCl 2 KBr + Cl 2 Br 2 + 2 KCl 5 хлороформный слой окрашивается в желтый цвет

+3 Bi Висмута нитрат основной, двуокись висмута. 3+ 1. 2 Bi + 3 Na 2 S + Bi 2 S 3 + 6 Na коричнево-серый осадок 3+ 2. Bi + 3 KJ Bi. J 3 + 3 K + бурокоричневый осадок Bi. J 3 + KJ K[Bi. J 4] Тетрайодовисмутат (III) калия; Реактив Драгендорфа; Общеалкалоидный реактив; Темно-оранжевый раствор 6

Mg 2+ Магния сульфат, магния окись. 2+ Mg + Na 2 HPO 4 + NH 4 OH + Mg. NH 4 PO 4 + 2 Na + H 2 O белый мелкокристл осадок 7

2+ Zn Цинка окись, цинка сульфат. 2+ 1. Zn + Na 2 S + Zn. S + 2 Na белый осадок 2. Реакция с гексацианоферратом (II) калия (желтая кровяная соль): 2+ 3 Zn + 2 K 4[Fe(CN)6] + Zn 3 K 2[Fe(CN)6]2 + 6 K студенистый белый осадок 3. Zn. O при нагревании желтеет , при охлаждении белеет. 8

Ag. NO 3 1. Ag. NO 3 +2 NH 4 OH [Ag(NH 3)2]NO 3 +2 H 2 O аммиачный раствор нитрата серебра 0 +H 2 Ot C серебристый осадок 2. Ag. NO 3 + HCl Ag. Cl + HNO 3 белый творожистый осадок 9

Cu. SO 4 1. Cu. SO 4 + 4 NH 4 OH [Cu(NH 3)4]SO 4 + 4 H 2 O комлексное соединение синего цвета 10

Fe 2+ Fe. SO 4, ферроцерон. Реакция с гексацианоферратом(III) калия 3 Fe. SO 4 + 2 K 3[Fe(CN)6] Fe 3[Fe(CN)6]2 + 3 K 2 SO 4 осадок турнбулевого синего 11

SO 4 2 SO 4 + Ba. Cl 2 HCl 2 - - Ba. SO 4 + 2 Cl белый аморфный осадок не растворим ни в кислотах ни в щелочах 12

Ca 2+ Ca. Cl 2, кальция лактат, кальция глюконат. 2+ Ca + (NH 4)2 C 2 O 4 NH 4 OH NH 4 Cl Ca. C 2 O 4 + + 2 NH 4 белый кристл осадок 13

Ba. SO 4 для рентгеноскопии. Он не растворим ни в воде, ни в кислотах, ни в щелочах. Чтобы определить его подлинность поступают следующим образом: его помещают в пробирку, добавляют Na 2 CO 3 и кипятят: t 0 Ba. SO 4 + Na 2 CO 3 Ba. CO 3 + Na 2 SO 4 Затем охлаждают, фильтруют и в фильтрате определяют: 2 SO 4 + Ba. Cl 2 Ba. SO 4 + 2 Cl На фильтре осадок Ba. CO 3 растворяют в разведенной HCl: H 2 SO 4 Ba. CO 3 + HCl H 2 O + CO 2 + Ba. Cl 2 K 2 Cr 2 O 4 Ba. Cr. O 4 кирпично 14 -красный

2 - CO 3 Na. HCO 3, Na. CO 3, Li 2 CO 3. Na 2 CO 3 + 2 HCl CO 2 + 2 Na. Cl + H 2 O Ba(OH)2 Ba. CO 3 Ca(OH)2 Ca. CO 3 15

Li + 1. Окрашивание пламени в карминово-красный цвет. + 2. Li + NH 4 F NH 4 OH + NH 4 + Li. F белый аморфный осадок 3. Li 2 CO 3 + Na 2 HPO 4 Li 2 HPO 4 + Na 2 CO 3 белый осадок 16

BO 3 3 - Борная кислота, тетраборат натрия. 1. Реакция с куркумовой бумагой. Химизм смотри учебник В. Г. Беликов, 2003 год, стр. 189. 2. Образование борноэтилового эфира: OH B OH OH + 3 HO-H 5 C 2 H 2 SO 4 (k) -3 H 2 O B OC 2 H 5 горит зеленым пламенем 17

NO 3 - ; NO 2 - -H 2 O нитродифениламин нитрозодифениламин тетрафенилгидразин дифенилбензидин [O] H 2 SO 4 (k) синее окрашивание 18 окисленная сернокислая соль дифенилбензидина

+ NH 4 1. При нагревании с раствором щелочи происходит разрушение соли аммония с выделением NH 3 : t 0 NH 4 Cl + Na. OH NH 3 + Na. Cl + H 2 O красная лакмусовая бумага синеет 2. Реакция с реактивом Неслера: NH 4 OH + 3 KOH + 2 K 2[Hg. J 4] Hg 7 KJ + 3 H 2 O + O Hg Буро-желтый + - осадок; NH 2 J йодистая соль основания 19 Миллона

ОРГАНИЧЕСКИЕ ЛЕКАРСТВЕННЫЕ СРЕДСТВА Особенности анализа галогенпроизводных (этилхлорид, фторэтан, хлороформ, йодоформ). 20

1. Галоген связан ковалентной связью, проводят процесс минерализации с целью перевода галогена в ионогенное состояние. 2. Если лекарственные вещества содержат хлор, бром , то их переводят в ионогенное состояние путем нагревания с крепким раствором гидроксида натрия (30%) или сухим карбонатом натрия. Для определения фтора препарат нагревают с металлическим натрием (жесткая минерализация). 3. Если лекарственные вещества содержат йод, то минерализацию проводят с концентрированными серной или азотной кислотами при нагревании. При 2 этом выделяется фиолетовые пары йода. 1

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТОРА (фторэтан, фторурацил, тегафур, дексаметазон, флюметазона пивалат) F Cl F C-C-H F Br Na. F t 0 Na(металл) Na. F ионогенное состояние + ализариновый красный (красного цвета) Na 2[Zr. F 6] гексафтороцирконат (IV) натрия бесцветное соединение + 2 22 ализарин желтого цвета

АЛИФАТИЧЕСКИЙ И ЦИКЛИЧЕСКИЙ ГИДРОКСИЛ (спирт этиловый, глицерин) Реакция бензоилирования CH 2 -OH CH -OH +3 CH 2 -OH +3 HCl Реакция ацетилирования CH 2 -OH CH -OH +3 CH 2 -OH +3 HCl сложные эфиры бензойной и уксусной 23 кислот с глицерином

(формальдегид, хлоралгидрат, глюкоза и т. д. ) 1) Реакция серебряного зеркала: t 0 C 2) Реакция с реактивом Неслера: 24

3) Реакция конденсации. Образование ауринового красителя: + H 2 SO 4 (k) -H 2 O [O] окрашивание раствора в 25 красный цвет

4) Реакция с реактивом Феллинга I и II: +2 реактив Феллинга I -Na 2 SO 4 реактив Феллинга II раствор голубого цвета +1 + Cu. OH + 0 t C нагревание Cu 2 O кирпично-красный осадок 26

АЛИФАТИЧЕСКАЯ КАРБОКСИЛЬНАЯ ГРУППА (КАЛЬЦИЯ ЛАКТАТ, КАЛЬЦИЯ ГЛЮКОНАТ) Cu. SO 4 -H 2 SO 4 R-CH 2 -COOH Fe. Cl 3 -3 HCl O R-CH 2 -C O Cu 2 синее окрашивание O R-CH 2 -C O Fe 3 зеленое окрашивание 27

СH 3 COO (калия ацетат) 9 CH 3 COOK + 3 Fe. Cl 3 + 2 H 2 O + [Fe 3(OH)2(CH 3 COO)6] CH 3 COO + 9 KCl красно-фиолетовое + 2 CH 3 COOH окрашивание 28

ЦИТРАТ ИОН Реакция с Ca. Cl 2, при нагревании образуется белый осадок, а при охлаждении растворяется. H 2 C-COONa 2 HOC-COONa + 3 Ca. Cl 2 H 2 C-COONa H 2 C-COO 0 t C HOC-COO- Ca 3 + 6 Na. Cl H 2 C-COO- 2 29

АЛИФАТИЧЕСКАЯ АМИНОГРУППА Реакция с нингидрином сине-фиолетовое окрашивание. 30

+ + NH 3 нингидрин дикетооксигидринден дикетогидринденкетогидринамин NH 3 аммонийная соль енольной формы енольная форма 31 дикетогидринденкетогидринамина

ФЕНОЛЬНЫЙ ГИДРОКСИЛ. 1) Реакция с Fe. Cl 3: O OH 3 Fe Fe. Cl 3 сине-фиолетовое окрашивание -3 HCl 2) Образование индофенолового красителя: OH O O Cl 2 H NH 3 -H 2 O O хинон OH -H 2 NH хинонимин индофеноловый краситель 32 красно-фиолетового цвета

АРОМАТИЧЕСКОЕ КОЛЬЦО. Реакции электрофильного замещения. Это реакции бромирования, йодирования, нитрования. Фенольный гидроксил - ориентант I рода, направляет последующие заместители в орто и пара положения. 33

БРОМИРОВАНИЕ +3 Br 2 +3 HBr трибромфенол белый осадок ЙОДИРОВАНИЕ +3 J 2 +3 HJ трийодфенол белый осадок 34

НИТРОВАНИЕ +3 HO-NO 2 +3 H 2 O тринитрофенол (пикриновая кислота) желтый осадок + 3 JCl +3 HCl трийодфенол белый осадок 35

БЕНЗОАТ ИОН. (кофеин бензоат натрия, бензойная кислота, бензоат натрия) +Fe. Cl 3 . . Fe Fe(OH)3 7 H 2 O 3 осадок телесного 36 цвета

АРОМАТИЧЕСКАЯ КАРБОКСИЛЬНАЯ ГРУППА. +Cu. SO 4 –H 2 SO 4 2 Cu сине-голубое окрашивание 37

САЛИЦИЛАТ ИОН. p. H 4 -5 +1 3+ Fe Fe. Cl 3 Cl - сине-фиолетовая окраска -1 p. H 5 -6 3+ + Fe 2 H красно-оранжевая окраска -3 p. H 7 3+ + Fe 3 Na 3 38 желтое окрашивание

ПЕРВИЧНАЯ АРОМАТИЧЕСКАЯ АМИНОГРУППА. (бензокаин, прокаинамид, метоклопрамид, сульфаниламидные препараты) Реакция диазотирования с последующим азосочетанием с щелочным раствором β-нафтола. HO-NO , HCl -2 H 2 O - Cl хлористая соль диазония азокраситель краснооранжевого цвета Диазотирующим реагентом является азотистая кислота Na. NO 2 + HCl HNO 2 + Na. Cl 39

ВТОРИЧНАЯ АРОМАТИЧЕСКАЯ АМИНОГРУППА. (тетракаин гидрохлорид) Реакция нитрозирования с нитритом натрия в среде хлористоводородной кислоты: Na. NO 2 + HCl HNO 2 + Na. Cl HO-NO –H 2 O зеленое окрашивание нитрозотетракаин 40

СЛОЖНО-ЭФИРНАЯ ГРУППА (бензокаин, прокаин, тетракаин и т. д. ) Реакция со щелочным раствором гидроксиламина при нагревании образуется гидроксамовая кислота, которая с хлоридом железа (III) дает красно-фиолетовое окрашивание, а сульфатом меди (II) дает зеленое окрашивание. 41

2 2 NH 2 OH + R-OH Na. OH гидроксамовая кислота l 3 C Fe 2 - 3 H Cl -H Cu 2 S SO O 4 4 2 Fe Cu 3 2 42 красно-фиолетовое окрашивание зеленое окрашивание

ДИЭТИЛАМИН, ДИМЕТИЛАМИН (ПРОКАИН, ТРИМЕКАИН, ЛИДОКАИН, ТЕТРАКАИН) Препараты нагревают с Na. OH, идентификацию проводят по посинению красной лакмусовой бумаги: Na. OH t 0 C диэтиламин диметиламин 43

АРОМАТИЧЕСКАЯ НИТРОГРУППА (левомицетин, фурациллин) Zn; HCl Na. NO 2; HCl - Cl хлористая соль диазония щелочной раствор βнафтола азокраситель красно -оранжевого цвета 44

ТАРТРАТ ИОН (адреналина гидротартрат, платифиллина гидротартрат) + KCl CH 3 COONa на холоду потирание стеклянной палочкой о стенки пробирки + HCl белый осадок ХЛОРИД ИОН HNO 3 HCl + Ag. NO 3 Ag. Cl + HNO 3 белый осадок ФОСФАТ ИОН H 3 PO 4 + 3 Ag. NO 3 Ag 3 PO 4 + 3 HNO 3 желтый осадок НИТРАТ ИОН 45 HNO 3 + дифениламин синее окрашивание

ЕНДИОЛЬНАЯ ГРУППИРОВКА (кислота аскорбиновая) 1) Реакция с азотнокислым серебром: + 2 Ag + 2 HNO 3 + 2 Ag. NO 3 серебристый осадок 2) Реакция с реактивом Фелинга I и II: +2 I раствор голубого цвета II +1 + Cu. OH t Cu 2 O + кирпично-красный осадок 46

СУЛЬФАМИДНАЯ И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКАЯ СЕРА (норсульфазол, фталазол, омепразол и т. д. ) Проводят пиролиз, препарат помещают в сухую пробирку и нагревают над пламенем горелки: пиролиз сульфамидная сера гетероциклическая сера H 2 S + SO 2 47

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКАЯ СЕРА Пробирку закрывают бумагой, смоченной ацетатом свинца бумага чернеет H 2 S + Pb(CH 3 COO)2 Pb. S + 2 CH 3 COOH черный осадок СУЛЬФАМИДНАЯ СЕРА Пробирку закрывают бумагой, пропитанной йодатом калия и крахмалом бумага синеет от выделения свободного йода 5 SO 2 + 2 KJO 3 K 2 SO 4 + 4 SO 3 + J 2 48