Скачать презентацию Институт органической и физической химии им А Е Скачать презентацию Институт органической и физической химии им А Е

14260480268a3180cc6fe2aaa63f233b.ppt

  • Количество слайдов: 44

Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова Казанского научного центра РАН МОЛЕКУЛЯРНЫЙ Институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова Казанского научного центра РАН МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ДИЗАЙН ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНОВ – «СТРОИТЕЛЬНЫХ БЛОКОВ» ОРГАНИЧЕСКИХ СОЛНЕЧНЫХ БАТАРЕЙ академик РАН О. Г. Синяшин Международная летняя школа в области точных наук и технологий г. Казань, 14 июня 2011 г.

Фуллерен С 60 ü наиболее доступен ü легко, поэтапно и обратимо принимают до шести Фуллерен С 60 ü наиболее доступен ü легко, поэтапно и обратимо принимают до шести электронов ü является π-акцептором ü обладает большим размером, высокой симметрией и поляризуемостью ü в донорно-акцепторных (Д-А) системах увеличивает время жизни состояния с разделенными зарядами на несколько порядков по сравнению с системами на основе плоских акцепторов

МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ФУЛЛЕРЕНОВ сверхпроводники - М 3 С 60 (M = K, Rb, МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ ФУЛЛЕРЕНОВ сверхпроводники - М 3 С 60 (M = K, Rb, Cs) (18 ≤ Tc ≥ 40 K), K. Tanigaki et. al. , J. Mater. Chem. , 1995, 1515. ферромагнетики - [C 60]- TDAE+ (Тс = 16. 1 К), M. Ricco et. al. , Solid Statec Commun. 1997, 413. антиоксиданты, лекарственные препараты, средства целевой доставки вакцин “Csixty Corporation”, США Университет им. Томаса Джефферсона, США Институт терапии АМН Украины Институт теоретической и экспериментальной биофизики, Россия, Пущино Группа компаний «Интел. Фарм» , Россия, Н. Новгород Al катод фуллерен + полимер PEDOT: PSS ITO Подложка X материалы для солнечных батарей E. Bundgaard, et. al. , Solar Energy Materials & Solar Cell, 2007, 1019. F. C. Krebs, et. al. , Solar Energy Materials & Solar Cell, 2009, 422.

СОЛНЕЧНАЯ ЭНЕРГЕТИКА Солнечные элементы из аморфного поликристаллического кремния. КПД 10 -25%, (в лабораторных условиях СОЛНЕЧНАЯ ЭНЕРГЕТИКА Солнечные элементы из аморфного поликристаллического кремния. КПД 10 -25%, (в лабораторных условиях достигает 40 %)

ОБРАЗЦЫ СОЛНЕЧНЫХ БАТАРЕЙ НА ОСНОВЕ КОМПОЗИТОВ РСВМ С ПОЛИТИОФЕНАМИ РСВМ Р 3 НТ BTD ОБРАЗЦЫ СОЛНЕЧНЫХ БАТАРЕЙ НА ОСНОВЕ КОМПОЗИТОВ РСВМ С ПОЛИТИОФЕНАМИ РСВМ Р 3 НТ BTD Солнечная батарея на полимерной подложке. Активный слой нанесен на принтере (Австрия, 2008 г. ) Изделия, представленные на рок-фестивале в Дании, 2008 г. Зонт из 8 сегментов, в каждом – 30 -32 модуля «Солнечная шапка» модуль солнечной батареи, FM-радио и наушники

СХЕМА ПЛАСТИКОВОЙ СОЛНЕЧНОЙ БАТАРЕИ Композитная пленка из фоточувствительного полимера и фуллерена Подложка Характеристики батарей СХЕМА ПЛАСТИКОВОЙ СОЛНЕЧНОЙ БАТАРЕИ Композитная пленка из фоточувствительного полимера и фуллерена Подложка Характеристики батарей на основе Р 3 НТ/РСВМ η = 4 -5 % напряжение холостого хода ток короткого замыкания фактор заполнения Voc = 0, 61 - 0, 63 В Isc = 9, 5 - 10, 6 м. А/cm 2 sc FF = 67 - 68 η (кпд) = (Isc. Voc. FF)/Pсвет Nature Materials, 2005, 864; Materials, 864; J. Adv. Funct. Mater. , 2005, 1617 J. Adv. Funct. Mater. ,

СОЛНЕЧНОЙ БАТАРЕИ НА ОСНОВЕ ЦИКЛОАДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНОВ DFB ICBA Растворимость > 30 мг/мл Композит η СОЛНЕЧНОЙ БАТАРЕИ НА ОСНОВЕ ЦИКЛОАДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНОВ DFB ICBA Растворимость > 30 мг/мл Композит η Растворимость > 80 мг/мл Композит η Р 3 НТ / DFB 4, 5 % Р 3 НТ / ICBA 5, 4 % Р 3 НТ / РСВМ 4, 4 % Р 3 НТ / РСВМ 3, 8 % S. A. Backer and et al. Chem. Mater. , 2007, 2927 Y. He and et al. J. Am. Chem. Soc. , 2010, 1377

СРОДСТВО К ЭЛЕКТРОНУ (СЭ) ФУЛЛЕРЕНА C 60 Соединение СЭ, э. В газ. фаза 2. СРОДСТВО К ЭЛЕКТРОНУ (СЭ) ФУЛЛЕРЕНА C 60 Соединение СЭ, э. В газ. фаза 2. 90 2. 82 2. 67 Konarev D. V. and Lyubovskaya R. N. , Russ. Chem. Rev. , 1999, 19. Можно ли увеличить СЭ фуллереновой сферы путем ковалентного присоединения к каркасу органических фрагментов? МИФЫ 1. 2. Любые производные фуллерена будут иметь СЭ меньше СЭ исходного С 60 т. к. нарушается сопряжение в π-электронной системе сферы. Присоединение к С 60 гетероатома должно приводить к увеличению СЭ сферы по сравнению с С 60.

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНА Существует линейная зависимость между СЭ соединений и первыми потенциалами их ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ ФУЛЛЕРЕНА Существует линейная зависимость между СЭ соединений и первыми потенциалами их восстановления. ЦВА-кривая для С 60 Xie Q, J. Am. Chem. Soc. , 1992, 3978. С целью оценки способности производных фуллерена принимать электроны сравнивались первые потенциалы их восстановления и исходного С 60 ΔЕ = Е 1, red. C 60 - E 1, red adduct «-» Производные, принимающие электроны легче С 60 ΔЕ «+» Производные, принимающие электроны труднее С 60

АЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА, ПРИНИМАЮЩИЕ ЭЛЕКТРОНЫ ЛЕГЧЕ ИСХОДНОГО С 60 ( C 60 F 4 АЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА, ПРИНИМАЮЩИЕ ЭЛЕКТРОНЫ ЛЕГЧЕ ИСХОДНОГО С 60 ( C 60 F 4 C 60 F 18 C 60 F 48 - 80 м. В - 260 м. В )n - 1380 м. В Goryunkov А. А. , et. al. Russ. Chem. Rev. 2007, 289. - 70 м. В - 280 м. В Sidorov L. N. and Boltalina O. V. Russ. Chem. Rev. 2002, 637. Josselme B. , et. al. J. Mater. Chem. , 2006, 3478. СЭ сферы зависит от индуктивных эффектов аддендов !

КАРБОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА ΔE R 1 = R = H 110 м. В R КАРБОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА ΔE R 1 = R = H 110 м. В R 1 = R = OMe 60 м. В R 1 = H, R = NO 2 40 м. В R 1 = R = Br 10 м. В Keshavars K. M. , et al, Tetrahedron, 1996, 5149. Для метанофуллеренов СЭ сферы зависит от индуктивных эффектов R - 30 ÷ - 100 м. В - 156 м. В Распадаются при э/х восстановлении Keshavars K. M. and et. al. , Tetrahedron, 1996, 5149. Beulen M. W. J. and et. al. , J. Org. Chem. , 2001, 4393. «pereconjugation»

КАРБОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА ΔЕ ~ 110 м. В Расширение цикла не влияет на СЭ КАРБОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА ΔЕ ~ 110 м. В Расширение цикла не влияет на СЭ сферы

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА - 50 м. В - 40 ÷ - 70 м. В ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА - 50 м. В - 40 ÷ - 70 м. В Распадаются в ходе э/х восстановления Gromov A. and et. al. , Chem. Commun. , 1997, 209. Irngartinger H. and et. al. , Chem. Ber. , 1994, 581. 40 м. В Li F. -F. and et al. , J. Org. Chem. , 2009, 82. Присоединение к фуллерену гетероцикла не всегда является фактором увеличения СЭ сферы ТЕТРАЦИАНОФУЛЛЕРОФУРАН ПРИНИМАЕТ ЭЛЕКТРОНЫ ОБРАТИМО И ЗНАЧИТЕЛЬНО ЛЕГЧЕ ФУЛЛЕРЕНА С 60 - 170 м. В Fan L. and et. al. , Chem. Phys. Lett. , 1998, 443.

КАРБО- И АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА 110 м. В 100 Мв Многочисленные попытки синтеза КАРБО- И АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА 110 м. В 100 Мв Многочисленные попытки синтеза молекул с большим СЭ, чем СЭ С 60 на основе фуллеропиролидинов завершились синтезом единичных структур , причем эффект оказался весьма слабым - 10 м. В De la Cruz P. and et. al. , Eur. J. Org. Chem. , 1999, 3433. Guldi D. M. and et. al. , J. Org. Chem. , 2002, 1141. Li Y. and et. al. , Tetrahedron, 2005, 1563. - 10 м. В

КАРБО- И АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА 50 м. В 5 м. В 25 м. КАРБО- И АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ЦИКЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФУЛЛЕРЕНА 50 м. В 5 м. В 25 м. В 30 м. В - 24 м. В - 48 м. В Структура однозначно не установлена Wang G. -W. and et. al. , J. Org. Chem. , 1993, 8187. Zhou J. and et. al. , Perkin Trans. , 1997, 1. Ulmer L. and et. al. , Eur. J. Org. Chem. , 2003, 2933. Вывод: Круг обратимо восстанавливающихся циклоаддуктов С 60, имеющих высокое СЭ, насчитывает единичные примеры.

РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА С ОРГАНИЧЕСКИМИ АЗИДАМИ [6, 6]-закрытый фуллеротриазолин [5, 6]-закрытый фуллероазиридин [6, 6]-закрытый фуллероазиридин РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА С ОРГАНИЧЕСКИМИ АЗИДАМИ [6, 6]-закрытый фуллеротриазолин [5, 6]-закрытый фуллероазиридин [6, 6]-закрытый фуллероазиридин [5, 6]-открытый азагомофуллерен Вопросы: • по какой схеме проходят эти реакции? • как избежать образования гаммы аддуктов? • как осуществить дизайн нужного аддукта?

РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА с трет-БУТИЛОВЫМ ЭФИРОМ 11 -АЗИДО-3, 6, 9 -ТРИОКСАУНДЕКАНОВОЙ КИСЛОТЫ 3 Выход – РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА с трет-БУТИЛОВЫМ ЭФИРОМ 11 -АЗИДО-3, 6, 9 -ТРИОКСАУНДЕКАНОВОЙ КИСЛОТЫ 3 Выход – 20 -25% 2 Выход – 20 -25% Фрагменты 2 D HMBC спектров аддуктов 3 (а) и 2 (б) Романова И. П. , и др. Изв. АН. , Сер. хим. 2007, 1439.

РЕАКЦИИ ФУЛЛЕРЕНА С ДИЭТИЛ-, ДИБУТИЛ- И ДИФЕНИЛАЗИДОФОСФАТАМИ 10 11 Выход – 25% Выход – РЕАКЦИИ ФУЛЛЕРЕНА С ДИЭТИЛ-, ДИБУТИЛ- И ДИФЕНИЛАЗИДОФОСФАТАМИ 10 11 Выход – 25% Выход – 1 -3% УФ спектр аддукта 10 УФ спектр аддукта 11 10 11 Sinyashin O. G. , and et. al. , Phosph. , Sulfur and Silicon. 1999, 477. Романова И. П. , и др. Изв. АН, Cер. хим. 2004, 140.

РЕАКЦИИ ФУЛЛЕРЕНА С АРИЛАЗИДАМИ 15 Выход – 25% термически стабилен Романова И. П. , РЕАКЦИИ ФУЛЛЕРЕНА С АРИЛАЗИДАМИ 15 Выход – 25% термически стабилен Романова И. П. , и др. Изв. АН, Cер. хим. 2005, 650. 17 16 Выход – 15% Выход – 3% 16 17

РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА С 2 -АЗИДОПИРИМИДИНОМ 19 ! Выход – 20% Термически стабилен Романова И. РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА С 2 -АЗИДОПИРИМИДИНОМ 19 ! Выход – 20% Термически стабилен Романова И. П. , и др. Изв. АН. Cер. хим. 2003, 163.

РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА С 2 -АЗИДО 4, 6 -ДИФЕНИЛПИРИМИДИНОМ 21 Выход – 15% 21 22 РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА С 2 -АЗИДО 4, 6 -ДИФЕНИЛПИРИМИДИНОМ 21 Выход – 15% 21 22 Выход – 5% 22 Романова И. П. , и др. , Изв. АН, Cер. хим. 2003, 2056

РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА С 2 -АЗИДО 5 -НИТРОПИРИМИДИНОМ 100 о. С 180 о. С ! РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА С 2 -АЗИДО 5 -НИТРОПИРИМИДИНОМ 100 о. С 180 о. С ! 160 о. С 26 Выход – 17% + 25 следы 24 24 Выход – 18% + Выход – 11% 25 Выход – 15% Взаимные термические превращения аддуктов не наблюдаются Фрагмент 2 D HMBC спектра 25 Romanova I. P. , and et. al. Mendeleev Commun. 2002, 51 -52. Romanova I. P. , and et. аl. Mendeleev Commun. 2006, 309. Романова И. П. , и др. Изв. АН, Cер. хим. 2006, 484. Spitsina N. , and et. аl. Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures. 2006, 435.

РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА С АЗИДОИЗОЦИАНУРАТАМИ n = 1 -6, 10 50 о. С n < РЕАКЦИЯ ФУЛЛЕРЕНА С АЗИДОИЗОЦИАНУРАТАМИ n = 1 -6, 10 50 о. С n < 5 100 о. С + 130 о. С Δ 180 о. С Δ Δ Δ n ≥ 5 Sinyashin O. G. , and et. al. Mendeleev. Commun. 2000, 61. Sinyashin O. G. , and et. al. Mendeleev. Commun. 2000. 96 -98. Романова И. П. , и др. Изв. АН, Cер. хим. 2001, 426. Синяшин О. Г. , и др. Изв. АН, Cер. хим. 2001, 2064. Можно ли предсказывать тип образующегося аддукта и направлять реакцию в сторону нужного продукта ?

СХЕМА ХИРША, ОБЪЯСНЯЮЩАЯ ОБРАЗОВАНИЕ 5, 6 -АЗАГОМОФУЛЛЕРЕНОВ Предположение Синхронный механизм распада Есть примеры Reuther СХЕМА ХИРША, ОБЪЯСНЯЮЩАЯ ОБРАЗОВАНИЕ 5, 6 -АЗАГОМОФУЛЛЕРЕНОВ Предположение Синхронный механизм распада Есть примеры Reuther V. , Hirsch A. , Carbon. , 2000, 1539. ? Andreas Hirsch Как образуется 6, 6 -фуллероазиридин?

СХЕМА, ОБЪЯСНЯЮЩАЯ ОБРАЗОВАНИЕ 6, 6 -ФУЛЛЕРОАЗИРИДИНОВ ? Banks and et al. , Chem. Commun. СХЕМА, ОБЪЯСНЯЮЩАЯ ОБРАЗОВАНИЕ 6, 6 -ФУЛЛЕРОАЗИРИДИНОВ ? Banks and et al. , Chem. Commun. , 1995, 885. Как образуется 5, 6 -азагомофуллерен? - все реакции проходят как 1, 3 - диполярофильное циклоприсоединение; - скорость присоединения зависит от природы заместителей в исходных азидах: доноры – ускоряют; акцепторы – замедляют; - дальнейшие превращения аддуктов определяются донорно-акцепторными свойствами заместителей в исходных азидах.

СХЕМЫ РЕАКЦИЙ С 60 С ОРГАНИЧЕСКИМИ АЗИДАМИ R – донор эксперимент Синхронный механизм распада СХЕМЫ РЕАКЦИЙ С 60 С ОРГАНИЧЕСКИМИ АЗИДАМИ R – донор эксперимент Синхронный механизм распада R – акцептор Асинхронный механизм распада эксперимент

РОЛЬ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В РЕАКЦИЯХ С 60 С ОРГАНИЧЕСКИМИ АЗИДАМИ РОЛЬ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В РЕАКЦИЯХ С 60 С ОРГАНИЧЕСКИМИ АЗИДАМИ

УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ДЛЯ АЗОТИСТЫХ ЦИКЛОАДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНА МЕТОДОМ ЦВА Раствор: o-DCB/Me. CN 3: УСЛОВИЯ ПРОВЕДЕНИЯ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ ДЛЯ АЗОТИСТЫХ ЦИКЛОАДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНА МЕТОДОМ ЦВА Раствор: o-DCB/Me. CN 3: 1; 25 °C Концентрация: 1 × 10– 3 mol dm– 3; Фоновый электролит: 0. 1 M Bu 4 NBF 4; Катод: стеклоуглерод (GC) (Sраб. = 3. 14 mm 2); Электрод сравнения: Ag/Ag. NO 3 (0. 01 M in Me. CN); Скорость сканирования: Vpot = 50 m. V /s. к. х. н. с. н. с. Д. Г. ЯХВАРОВ Электрохимический комплекс для циклической вольтамперометрии

ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ АЗОТИСТЫХ ЦИКЛОАДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНА 2 3 50 м. В 60 м. В ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ АЗОТИСТЫХ ЦИКЛОАДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНА 2 3 50 м. В 60 м. В 50 м. В В случае слабо выраженных индуктивных эффектов заместителей при атоме азота: • СЭ сферы не меняется при переходе от метанофуллеренов к фуллероазириданам ? • СЭ сферы практически не зависит от ее строения (открытый и закрытый тип изомера) ? Вопрос: Почему фуллереновая система не чувствует присоединения гетероатома?

ПРОТОНИРОВАНИЕ ФУЛЛЕРОАЗИРИДИНА И АЗАГОМОФУЛЕРЕНА ПОД ДЕЙСТВИЕМ CF 3 COOH По данным ЯМР 1 H, ПРОТОНИРОВАНИЕ ФУЛЛЕРОАЗИРИДИНА И АЗАГОМОФУЛЕРЕНА ПОД ДЕЙСТВИЕМ CF 3 COOH По данным ЯМР 1 H, 13 С и УФ спектроскопии: Фуллероазиридин (6, 6 -закрытый аддукт) проявляет весьма слабые основные свойства (100 -кратный избыток CF 3 COOH) Азагомофуллерен (5, 6 -закрытый аддукт) не протонируется даже при 100 -кратном избытке of CF 3 COOH • В обоих аддуктах НЭП экзоэдральных атомов азота находится в сопряжении с электронной системой фуллереновой сферы. • Эффект сопряжения компенсирует отрицательный индуктивный эффект экзоэдрального атома азота

ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ АЗОТИСТЫХ ЦИКЛОАДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНА С АРОМАТИЧЕСКИМИ ЗАМЕСИТИТЕЛЯМИ СЭ C 60 = 2. ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ АЗОТИСТЫХ ЦИКЛОАДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНА С АРОМАТИЧЕСКИМИ ЗАМЕСИТИТЕЛЯМИ СЭ C 60 = 2. 67 e. V R = СЭ расчет. (ЭВ)* 2. 50 2. 59 2. 63 2. 64 2. 67 2. 80 2. 81 ΔE (м. В) 130 - 10 - 40 ΔE (м. В) 170 - 80 6, 6 -закрытый 5, 6 -открытый * - расчеты выполнены к. х. н. , с. н. с. Зверевым В. В.

ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ ФУЛЛЕРОИМИДАЗОПИРИМИДИНОВ И ИЗОЦИАНУРАТОЗАМЕЩЗЕННЫХ ФУЛЛЕРОТРИАЗОЛИНОВ - 50 м. В - 100 м. ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ ФУЛЛЕРОИМИДАЗОПИРИМИДИНОВ И ИЗОЦИАНУРАТОЗАМЕЩЗЕННЫХ ФУЛЛЕРОТРИАЗОЛИНОВ - 50 м. В - 100 м. В 30 м. В

ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ ИЗОЦИАНУРАТОЗАМЕЩЗЕННЫХ АЗОТИСТЫХ ЦИКЛОАДДУКУТОВ ФУЛЛЕРЕНА 6, 6 -закрытый 5, 6 -открытый n ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ ИЗОЦИАНУРАТОЗАМЕЩЗЕННЫХ АЗОТИСТЫХ ЦИКЛОАДДУКУТОВ ФУЛЛЕРЕНА 6, 6 -закрытый 5, 6 -открытый n ΔE (м. В) 2 60 3 20 40 4 - 10 20 5 20 50 - 80 10 40

ПРОСТРАНСТВННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В ИЗОЦИАНУРАТЗАМЕЩЕННЫХ ФУЛЛЕРОАЗИРИДИНАХ Высказано предположение, что в молекулах изоциануратозамещенных аддуктов фуллерена существует ПРОСТРАНСТВННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В ИЗОЦИАНУРАТЗАМЕЩЕННЫХ ФУЛЛЕРОАЗИРИДИНАХ Высказано предположение, что в молекулах изоциануратозамещенных аддуктов фуллерена существует пространственное взаимодействие электронной системы сферы с сильнополяризованными фрагментами изоцианурового цикла или с НЭП атомов кислорода

ПРОСТРАНСТВННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ МЕТАНОФУЛЛЕРЕНАХ 80 м. В 100 м. В Расчетные данные для ПРОСТРАНСТВННОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ МЕТАНОФУЛЛЕРЕНАХ 80 м. В 100 м. В Расчетные данные для наиболее стабильной конформации Романова И. П. , и др. Изв. АН, Cер. хим. 2003. № 8. С. 1660 -1667

ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ИЗОКСАЗОЛИНАХ ЦВА-кривая 70 м. В Sinyashin O. G. , and ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ФОСФОРИЛИРОВАННЫХ ИЗОКСАЗОЛИНАХ ЦВА-кривая 70 м. В Sinyashin O. G. , and et al. , Mendeleev Commun. 1998, 79. Ермолаева Л. В. , и др. Изв. АН, Cер. хим. 2002. № 4. C. 551 -558. R= - 10 ÷ - 110 м. В Распадается при э/х восстановлении Irngartinger H. and et al. , Chem. Ber. , 1994, 581.

ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ БИСАЗАГОМОФУЛЛЕРЕННОВ 30 м. В 20 м. В Распадается при э/х восстановлении ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ БИСАЗАГОМОФУЛЛЕРЕННОВ 30 м. В 20 м. В Распадается при э/х восстановлении Zhou J. and et al. , Perkin Trans. , 1997, 1.

ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ РЕГИОИЗОМЕРЫ БИС-АДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНА Романова И. П. , и др. Изв. АН, Cер. хим. ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ РЕГИОИЗОМЕРЫ БИС-АДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНА Романова И. П. , и др. Изв. АН, Cер. хим. 2002, 1376 -1380. Romanova I. P. , and et. al. Mendeleev Commun. 2006, 309 -311. Романова И. П. , и др. Изв. АН. , Cер. хим. 2006, 672. Zverev V. V. , and et. al. Intern. J. Quant. Chem. 2007, 2442.

ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ БИСАЗАГОМОФУЛЛЕРЕННОВ R’ n ΔE_______ mono bis -CH 2 -CH=CH 2 2 ДАННЫЕ ЦВА ДЛЯ БИСАЗАГОМОФУЛЛЕРЕННОВ R’ n ΔE_______ mono bis -CH 2 -CH=CH 2 2 60 м. В 70 м. В -CH 2 -CH=CH 2 5 - 80 м. В 150 м. В _______ΔE______ mono bis 60 м. В 130 м. В R’ n ΔE_____ -CH 2 COOMe 5 130 м. В _______ΔE______ mono bis - 80 м. В - 230 м. В

ПАРАМЕТРЫ СОЛНЕЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Al cathode Fullerene derivative +P 3 HT X PEDOT: PSS ITO ПАРАМЕТРЫ СОЛНЕЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ Al cathode Fullerene derivative +P 3 HT X PEDOT: PSS ITO Glass 1 Композит ICS, m. A/cm 2 VOC, m. V FF, % Р 3 НТ/1 без прогрева 7. 6 600 35 1. 60 Р 3 НТ/1 прогрев 155 o. C 3 мин. 4. 0 550 47 1. 04 7. 0 58 2. 38 Р 3 НТ/РСВМ прогрев 155 o. C 3 мин.

ПАРАМЕТРЫ СОЛНЕЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ MEH-PPV 2 Композит Voc, V Isc, n. A Eff. MEH-PPV 0. ПАРАМЕТРЫ СОЛНЕЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ MEH-PPV 2 Композит Voc, V Isc, n. A Eff. MEH-PPV 0. 6 0. 4 1 MEH-PPV/10% 2 0. 9 10. 3 39 MEH-PPV/50% 2 0. 4 44. 5 74 MEH-PPV/75% 2 0. 38 68. 2 108 Fullerenes, Nanotubes, and Carbon Nanostructures, 2006, 435. Low Temper. Phys. , 2006, 201.

 «ФУЛЛЕРЕННОВАЯ» КОМАНДА ИОФХ им. А. Е. Арбузова Каз. НЦ РАН «ФУЛЛЕРЕННОВАЯ» КОМАНДА ИОФХ им. А. Е. Арбузова Каз. НЦ РАН

БЛАГОДАРНОСТИ Синтез: д. х. н. Романова И. П. к. х. н. Юсупова Г. Г. БЛАГОДАРНОСТИ Синтез: д. х. н. Романова И. П. к. х. н. Юсупова Г. Г. к. х. н. Ларионова О. А. к. х. н. Мусина Э. И. асп. Калинин В. В. ЯМР: д. х. н. Латыпов Ш. К. к. х. н. Баландина А. А. к. х. н. Азанчеев Н. М. к. х. н. Нафикова А. А. ИК: д. х. н. Коваленко В. И. к. х. н. Вандюкова И. И. УФ: д. х. н. Мустафина А. Р. к. х. н. Скрипачева В. В. к. х. н. Чернова А. В. МС: к. х. н. Ефремов Ю. Я. Расчеты: д. х. н. Катаев В. Е. к. х. н. Зверев В. В. к. х. н. Ермолаева Л. Н. Электрохимия: к. х. н. Яхваров Д. Г. ИОХ Ур. О РАН и УГТУ-УПИ: ИОХ РАН: ИПХФ РАН: ак. Чарушин В. Н. к. х. н. Русинов Г. Л. к. х. н. Плеханов П. В. Мочульская Н. Н. Сидорова Л. П. д. х. н. Нифантьев Н. Э. Яшунский Д. В. к. х. н. Спицина Н. Н.

БЛАГОДАРНОСТЬ ЗА ФИНАНСОВУЮ ПОДДЕРЖКУ Российский фонд фундаментальных исследований (гранты № 05 -03 -32418, 09 БЛАГОДАРНОСТЬ ЗА ФИНАНСОВУЮ ПОДДЕРЖКУ Российский фонд фундаментальных исследований (гранты № 05 -03 -32418, 09 -03 -0259) Программа Отделения химии и наук о материалах РАН № 7 (с 2009 г. - № 6) Федеральная целевая программа «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007 -2012 годы» (государств. контракт № 02. 513. 11. 3209) Совет по грантами Президента РФ для поддержки ведущих научных школ (НШ-1985. 2003. 3; НШ-5148. 2006. 03)