ИК спектроскопия 1

ИК спектроскопия 1

Молекулярная спектроскопия Области электромагнитного излучения Микроволны γ-излучение Рентген УФ Видимый диапазон ИК Радиоволны ν (с-1) ω (см-1) λ (нм) Е (э. В) 2

Молекулярная спектроскопия Энергетические уровни 3

Молекулярная спектроскопия Энергия переходов ν – частота электомагнитного излучения (Гц, с-1) λ – длина волны электомагнитного излучения (нм) ω – волновое число (см-1) Eврj, j+1 ~ 10 -5– 10 -3 э. В = 10 -3 -0, 1 к. Дж/моль Eколv, v+1 ~ 10 -3– 10 -1 э. В = 0, 1 -10 к. Дж/моль Een, n+1 ~ 0, 1– 104 э. В = 10 -106 к. Дж/моль 4

Типы колебаний Молекулярные спектры образуются в результате изменения электронной энергии Ee, колебательной энергии Ev и ротационной (вращательной) энергии Er: E = Ee+Ev+Er

ИК-спектроскопия. Колебания. Валентное Деформационное симметричное симметричное (ν(s)) ( (s)) Валентное Деформационное антисимметричное антисимметричное (ν(аs), ν(а)) ( (аs)) 6

ИК-спектроскопия. Колебания. Маятниковое Крутильное Крутильно- Деформационн- (ρ) ( ) деформационное веерное ( ) (ω) 7

Молекулярная спектроскопия Типы спектроскопии. Закон БЛБ. • Эмиссионная • Абсорбционная • Спектр пропускания • Спектр поглощения D – оптическая плотность I, I 0 – интенсивность излучения ε – коэффициент экстинкции С – концентрация l - длина кюветы 8

Физические основы метода ИК- спектроскопии • Спектроскопическими методами анализа называются методы, основанные на взаимодействии вещества с электромагнитным излучением. • Инфракрасная спектроскопия - раздел оптической спектроскопии, включающий получение, исследование и применение спектров испускания, поглощения и отражения в ИК области спектра.

Фурье-спектроскопия В основе действия Фурье- спектрометров лежит явление интерференции электромагнитного излучения. Энергетический выигрыш состоит в том, что у Фурье-спектрометров входное отверстие гораздо больше, чем в других, свет в которые попадает через узкую входную щель.

Фурье-спектрометры ИК Фурье-спектрометр Spectrum BXII Диапазон волновых чисел: 400 -4000 см-1

Характеристики образцов и метода исследования 2. Ступка с пестиком 1. Весы 3. Держатель таблетки 4. Пресс в прессе

ИК-спектроскопия. Аксессуары. Приставка однократного нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) Приставка многократного нарушенного полного внутреннего отражения (МНПВО) Приставка зеркального отражения ПЗО 13

ИК спектроскопия Области электромагнитного излучения ε < 103 λ (нм) ω (см-1) Обертона Водородная связь Основные частоты. Связи M-X Составные частоты «Область отпечатков Вращательные основных колебаний пальцев» переходы Колебательно-вращательная спектроскопия 14

ИК-спектроскопия. Физические основы. Гармонический осциллятор. Ev = hν(v+1/2) ν – частота колебания v – колебательное квантовое число (0, 1, 2, …) ∆v = ± 1 приведенная масса k(C≡C) > k(C=C) > k (C–C) 15

ИК спектроскопия Области применения. • для идентификации веществ, • определения отдельных хим. связей и групп в молекулах, • для исследования внутри- и межмолекулярных взаимодействий, • различных видов изомерии, • фазовых переходов, • водородных связей, • адсорбирующих молекул и катализаторов, • для обнаружения микропримесей веществ, загрязняющих окружающую среду • измерения размера наночастиц, • исследования распределения напряжений, дислокаций, измерения степени структурного беспорядка в различных твердых веществах, • определения энергетических диаграмм молекул 16

ИК спектроскопия Области применения. Спектрометры и микроскопы ИК находят широкое применение: - в материаловедении для исследования любых типов неорганических и органических материалов, включая полупроводниковые элементы, - в нанотехнологиях для исследования любых типов наноструктур, - в гемологии, минералогии для изучения драгоценных камней, минералов, - в органической химии для изучения механизмов реакций и характеризации продуктов синтеза, - при разработке и контроле различных производственных процессов, - при проведении криминалистической и таможенной экспертиз, - в фармацевтике при разработке и контроле производства таблетированных форм и кремов, - в косметологии для оценки эффективности косметических средств, - в биологии для изучения культур микроорганизмов, клеточных культур, тканей и природных волокон. 17

ИК-спектроскопия. Особенности метода • Это неразрушающий метод • Метод обеспечивает точные измерения, не требующие внешней калибровки • Можно увеличить скорость, получая сканирование каждую секунду • Можно увеличить чувствительность – быстрые сканирования суммируются, чтобы уменьшить долю случайных шумов • Спектрометр имеет большое оптическое пропускание • Прибор механически прост, имеется только одна подвижная часть. 18

ИК спектроскопия Частоты колебаний. колебание частотный диапазон (см-1) карбонил (C=O), растяжение 1870 - 1650 Спирты O-H, растяжение 3640 - 3250 C-OH, растяжение 1160 - 1030 C-OH, сгибание в плоскости 1440 - 1260 C-OH изгиб (wag) 700 - 600 Алканы C-H, растяжение 2980 - 2850 CH 2 изгиб (wag) 1470 - 1450 CH 2 качание 740 - 720 CH 3 изгиб (wag) 1390 - 1370 CH 3 скручивание 1470 - 1440 19

ИК спектроскопия Частоты колебаний. колебание частотный диапазон (см-1) Алкены =CH 2, растяжение 3040 - 3010 =CH 2 изгиб (wag) 950 - 900 C=C, растяжение (цис-изомер) 1665 - 1635 C=C, растяжение (транс-изомер) 1675 - 1665 Амины N-H, растяжение 3460 - 3280 NH 2 изгиб (wag) 1650 - 1590 C-N, растяжение 1190 - 1130 C-N-C, ножницы 510 - 480 20

Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Частоты колебаний. колебание частотный диапазон (см-1) Сложные эфиры C-O-C, асимметричное растяжение 1290 - 1180 O-C-O, ножницы 645 - 575 Соединения азота NO 2, симметричное растяжение 1570 - 1550 NO 2, асимметричное растяжение 1380 - 1360 NO 2, ножницы 650 - 600 NO 2 качание (rock) 530 - 470 Соединения серы SO 2, симметричное растяжение 1170 - 1120 SO 2, асиметричное растяжение 1360 - 1290 SO 2, ножницы 610 - 545 21

Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Частоты колебаний. 650 1300 1500 1800 2000 2300 2800 4000 Деформационные колебания Скелетн. Колебания Колебания Валентн. С=С, Колебания С С, C-H, С=O, С-С, C N, … O-H, C=N, … С-О, N-H, … C-N, … Отпечатки Область колебаний функциональных групп 22 пальцев

Спектр KBr

Спектр воздуха

Спектр образца ультрадисперсного Mn. O 2

Идентификация спектров