II Взаимодействие с металлами Реактивы Гриньяра магнийорганические

II. Взаимодействие с металлами Реактивы Гриньяра – магнийорганические соединения

III. Реакции нуклеофильного элиминирования

ОВ ГИДРОКСИПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ: СПИРТЫ И ФЕНОЛЫ

Спирты По количеству спиртовых групп трёхатомные одноатомные двухатомные По строению углеводородного радикала первичные вторичные третичные

Способы получения спиртов - Гидратация алкенов - Гидроксилирование алкенов (реакция Вагнера) - Гидролиз галогенпроизводных - Восстановление карбонильных соединений - С помощью реактивов Гриньяра

Химические свойства спиртов ОН-кислотный центр Основный и нуклеофильный центр : CH-кислотный центр Электрофильный центр

Кислотные и основные свойства спиртов Кислотные свойства спиртов Качественная реакция на 1, 2 -диолы (вицинальные спирты)

Основные свойства спиртов Основность – способность передать пару электронов протону. Нуклеофильность – способность передать пару электронов любой электрофильной частице гидросульфат этилоксония

Реакции с участием нуклеофильного центра О-Алкилирование – синтез простых эфиров Синтез Вильямсона

О-Ацилирование – получение сложных эфиров. Реакция этерификации обратима! Обратный процесс называется гидролизом

Механизм реакции этерификации (AN+E) 10

Ацилирование спиртов хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот

Реакции с участием электрофильного центра Взаимодействие с галогеноводородами

Взаимодействие с галогенидами фосфора и тионилхлоридом

Реакции с участием СН-кислотного центра (реакция элиминирования) Внутримолекулярная дегидратация (H+, T > 120 o. C) Правило Зайцева: атом водорода отщепляется от соседнего менее гидрированного атома углерода

Окисление спиртов [O] = K 2 Cr 2 O 7 / H 2 SO 4, KMn. O 4 / H 2 SO 4 Каталитическое дегидрирование

Фенолы Химические свойства 1. Реакции с участием гидроксильной фенольной группы 2. Реакции по ароматическому кольцу

I. Реакции с участием ОН-группы. 1. Кислотно-основные свойства фенолов Фенолы не проявляют основных свойств!! Кислотные свойства фенолов сильнее, чем у спиртов и воды, но слабее, чем у минеральных кислот

На кислотность влияет природа заместителя в молекуле фенола: заместители-акцепторы повышают кислотность, заместители-доноры понижают кислотность фенолов Заместители-акцепторы, с одной стороны, способствуют большей поляризации связи О-Н в молекуле фенола, тем самым облегчая её разрыв, а с другой стороны стабилизируют образующийся фенолят-анион за счёт лучшей делокализации заряда.

Цветная качественная реакция на фенолы

2. Синтез простых фениловых эфиров – О-алкилирование фенолов Реакция не идёт

3. Синтез сложных фениловых эфиров – О-ацилирование

II. Реакции фенолов по ароматическому кольцу 1. Бромирование 2. Нитрование 3. Сульфирование 4. С-алкилирование (реакции с алкенами, спиртами и с карбонильными соединениями) 5. С-Ацилирование перегруппировка Фриса

Карбоксилирование фенолов. Реакция Кольбе

Окисление фенолов