гидроксиаминокислоты пара-аминосалициловая кислота ПАСК Противотурберкулезный препарат Конкурирует с

гидроксиаминокислоты пара-аминосалициловая кислота ПАСК Противотурберкулезный препарат Конкурирует с ПАБК и подавляет синтез фолиевой кислоты в микобактериях туберкулеза. БЕПАСК Препарат пролонгированного действия. За счет медленного гидролиза создается постоянная концентрация ПАСК в пораженных органах

Аминотиолы 2 -аминоэтантиол (цистамин) Кофермент А Радиопротектор. Повышает устойчивость организма к воздействию ионизирующей радиации. CH 3 COSCH 2 NHацетилкофермент А

Гидроксикарбонильные соединения (гидроксиальдегиды и гидроксикетоны) гликолевый альдегид глицериновый альдегид Промежуточный продукт окисления этиленгликоля в организме, токсичен дигидроксиацетон Важные метаболиты – продукты распада глюкозы при гликолизе, исходные соединения при биосинтезе моносахаридов Моносахариды относятся к этим же классам соединений

Гидроксикислоты молочная кислота, β-гидроксимасляная соли - лактаты кислота Образуется при анаэроб. Промежуточный ном распаде глюкозы продукт расщепления при повышенных жирных кислот. мышечных нагрузках. Анализ мочи на кетонные тела Крепатура – боль в мышцах γ-гидроксимасляная кислота (ГОМК) Гипнотик – вызывает глубокий сон. Применяется для наркоза. Привыкание. Частое употребление приводит к сильным отравлениям вплоть до смертельных

яблочная кислота, соли - малаты лимонная кислота, соли - цитраты Участники цикла Креббса, в котором происходит окисление уксусной кислоты до СО 2 и Н 2 О, широко применяются в пищевой промышленности как подкислители и консерванты.

салициловая кислота метилсалицилат Обладает анальгезирую антисептическим, щим и противовоспалиместнораздражаю- тельным действием. щим и ранозаживляющим действием. ацетилсалициловая кислота аспирин анальгезирующее, жаропонижающее, противовоспалительное, антиагрегационое средство.

Ненасыщенные карбоновые кислоты акриловая раздражает слизистую оболочку глаз кротоновая транс-изомер промежуточный продукт биосинтеза и окисления жирных кислот в организме, фумаровая Участник цикла Креббса. Обладает бактерицидными и антисептическими свойствами.

Альдегидо и кетонокислоты глиоксиловая Очень токсична. Угнетает тканевое дыхание. У ряда микроорганизмов важный метаболит пировиноградная соли - пируваты ацетоуксусная соли - ацетоацетаты Пировиноградная кислота объединяет несколько ключевых метаболических процессов клетки и является универальной «метаболической валютой» живой клетки Промежуточный продукт обмена жирных кислот и аминокислот. Анализ на кетонные тела.

щавелевоуксусная соли - оксалоацетаты щавелевоянтарная соли - оксалосукцинаты Обе кислоты – участники цикла Кребса, щавелевоянтарная кислота также является связующим звеном между метаболизмом углеводов и аминокислот.

Двухосновные карбоновые кислоты щавелевая соли - оксалаты малоновая важный промежуточны й продукт в биосинтезе жирных к-т, янтарная соли- сукцинаты Участник цикла Креббса антиоксидант, снимает болевые ощущения в натруженных мышцах, очень полезна для людей пожилого возраста В организме образуется из глицина. Оксалаты образуюти камни в почках и мочевом пузыре Промежуточное соединение глутаровая метаболизма лизина. Появление в моче – признак ряда заболеваний.

Аминосульфокислоты таурин Участвует в синтезе многих аминокислот и энергетическом обмене в мышечных тканях, входит в состав парных желчных кислот, способствующих эмульгированию жиров в кишечнике, кислот. Снимает стресс и мышечное напряжение. Снижает аппетит. Не дает задерживаться жидкости в организме.

парааминобензолсульфокислота сульфаниловая кислота сульфаниламид стрептоцид Противомикробное бактериостатическое средство. общая формула сульфаниламидных препаратов Механизм действия связан со сходством с пара-аминобензойной ктой

уросульфан инфекции мочевых путей сульфацил-натрий инфекционные заболевания глаз

Угольная кислота (Н 2 СО 3) и ее производные Двухосновная кислота. Может образовывать функциональные производные по двум гидрокси-группам. Производные по одной гидрокси-группе неустойчивы, как и сама кислота. карбаминовая кислота угольная кислота хлоругольная кислота

Производные угольной кислоты по двум гидрокси-группам устойчивы уреиды кислот Введение фрагмента мочевины повышает проходимость препарата через почки. диамид угольной кислоты или мочевина Конечный продукт распада белков, образуется в печени, выводится почками бромизовал или бромурал Оказывает успокаивающее и умеренное снотворное действие.

эфиры карбаминовой кислоты или уретаны Воздействуют на центральную нервную систему. Этиловый эфир карбаминовой кислоты (уретан) применялся для неингаляционного наркоза. мепробамат (мепротан) Транквилизатор, оказывает успокаивающее действие на центральную нервную систему, снимает эмоциональную напряженность, тревогу.

гуанидин или иминомочевина сильное основание креатинфосфат Участвует в энергетичес- Макроэргическое соединение ΔGгидр. = -40, 3 ком обмене в мышечных кдж/моль. Поддержание постоянной и нервных клетках. концентрацию АТФ в мышцах и др. тканях

Лекция 3 2012 § Особенности химического поведения поли- и гетерофункциональных соединений 18

Особенности реакционной способности поли- и гетерофункциональных соединений 2. 1. Большее разнообра-зие Усиление или химических превращений, связанное с наличием нескольких функциональных групп. ослабление некоторых свойств, присущих монофункциональным соединениям. 3. Появление специфических химических свойств, не характерных для монофункциональных соединений. холин коламин бетаин Гепатопротективное, желчегонное, липотропное средство. Активирует метаболическое метилирование в печени. Малотоксичен.

Кислотно-основные свойства Усиление кислотных свойств с накоплением кислотных групп этанол р. Ка 16 уксусная кислота р. Ка 4, 76 этиленгликоль р. Ка 13 щавелевая кислота р. Ка 1, 27

Усиление основных свойств с накоплением основных групп Усиление основных свойств ацетамид мочевина + HCl р. Ка -0, 5 р. Ка 0, 1 гуанидин + H 2 O р. Ка 13, 5 Гуанидин — одно из наиболее сильных органических оснований. 21

Амфотерность – способность взаимодействовать и с кислотами и с основаниями γ-аминомасляная кислота (ГАМК) диполярный ион пара-аминобензойная кислота (ПАБК) Изоэлектрическая точка (р. I. ИЭТ) – значение р. Н при котором аминокислота преимущественно существует в виде диполярного иона диполярный ион р. Н = р. I (ИЭТ) катионная форма р. Н < р. I анионная форма р. Н > р. I

Таутомерия — равновесная динамическая изомерия. — взаимное превращение изомеров с переносом какой-либо подвижной группы и соответствующим перераспределением электронной плотности. Кетоенольная таутомерия Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир) кетонная форма (90%) енольная форма (10%) Стабилизирована внутримолекулярной водородной связью Прототропная таутомерия — перенос протона

Двойственная реакционная способность имин ацетоуксусного эфира сложный эфир енола енамин-иминная таутомерия енамин имин

Алкилирование как химическая основа физиологического действия некоторых противоопухолевых средств β-галогенамин α β азиридиниевый ион (ион иммония) новэмбихин продукт алкилирования сарколизин Сшитые цепи ДНК

Производные этиленимина азиридиниевый ион (ион иммония) тиофосфамид Производные метансульфокислоты миелосан продукт алкилирования

Реакции присоединения к α, β-ненасыщенным кислотам Реакция электрофильного присоединения АЕ Реакция нуклеофильного присоединения АN

Реакции элиминирования

Специфические реакции поли- и гетерофункциональных соединений Образование внутрикомплексных (хелатных) соединений этиленгликоль диэтиленгликолятокупрат(II) натрия (внутрикомплексная соль меди(II) с этиленгликолем) синее окрашивание Качественная реакция на диольный фрагмент 29

Примеры комплексов платины этилендиамин бис-этилендиаминплатина хлорид Противоопухолевое средство цис-диамминдихлорплатина(II) (цисплатин) 30

Реакции циклизации а) межмолекулярная циклизации этиленгликоль диоксан краун-эфир Модель ионофора

б) внутримолекулярная циклизация γ-гидроксимасляная кислота (ГОМК) γ-аминомасляная кислота (ГАМК) конформация, в которой две функциональные группы сближены лактон – циклический сложный эфир лактам – циклический амид лактим Лактим-лактамная таутомерия

γ-гидроксимасляный альдегид δ-гидроксивалериановый альдегид 2 -гидрокситетрагидрофуран 2 -гидрокситетрагидропиран циклические полуацетали Кольчато-цепная или цикло-оксо таутомерия

Некоторые биологически важные реакции а) декарбоксилирование β-кетокислота Циклическое переходное состояние ацетоуксусная кислота кетонные тела енол ацетон метилкетон

уксусная кислота малоновая кислота б) окислительное декарбоксилирование α-кетокислота Щавелевоуксусная кислота (ЩУК) карбоновая кислота малоновая кислота

Один из путей превращения глицерина в живом организме фосфорилирование глицерин окисление + НАД+ 3 -глицерофосфат - НАДН; -Н+ + НАД+ + Н 3 РО 4 - НАДН; -Н+ фосфорилирование, 3 -фосфат глицерисопряженное с нового альдегида окислением 1, 3 -дифосфат глицериновой кислоты ΔGгидр = - 49, 2 к. Дж/моль

гидролиз, сопряжен-ный с образованием АТФ изомеризация + АДФ - АТФ β 3 -фосфат глицериновой кислоты дегидратация 2 -фосфат глицериновой кислоты -Н 2 О + АДФ - АТФ Фосфоенолпируват ΔGгидр = - 61, 9 к. Дж/моль гидролиз, сопряженный с образованием АТФ пировиноградная кислота (ПВК)

окислительное декарбоксилирование, сопряженное с образованием макроэргической связи карбоксилирование Щавелевоуксусная кислота (ЩУК) ацетилкофермент А ΔGгидр = - 31, 4 к. Дж/моль в цикл Кребса

Цикл Кребса альдольное присоединение + ЩУК гидролиз ацетилкофермент А + Н 2 О - НSCo. A дегидратация изолимонная кислота + Н 2 О - Н 2 О аконитовая кислота лимонная кислота

окисление декарбоксилирование НАД+ Окислительное Декарбоксилирование НАД+ щавелевоянтарная кислота α-кетоглутаровая кислота ФАД дегидрирование Фумарова я кислота янтарная кислота + Н 2 О гидратация ФАД окисление яблочная кислота ЩУК