ГЕТЕРОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Гидрокси окси кислоты CH 3

ГЕТЕРОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Гидрокси(окси) кислоты. CH 3 СOOH CH 2 CHOH CHOH C Молочная COOH 2 -гидроксипропановая яблочная винные α-оксипропионовая OH COOH CH 2 COOH лимонная Соли: лактаты малаты тартраты цитраты

Особые свойства. 1. αо. к. > αк. CH COOH СH 3 COOH OH Ka 1, 52 * 10 2. -4 1, 76 * 10 -5 расщепление α-гидроксикислот R' 0 t , Н O + R CH COOH R C OH + H COOH H муравьиная кислота (R') 3. а) O α R CH OH O C α-гидроксик-та HO C + CH R HO ОН t O 0 -H 2 O R HC C O O C CH R O лактид

б) β R CH CH 2 COOH t 0 R CH CH COOH -H 2 O ОН непредельная кислота β-гидроксикислота в) γ R CH CH 2 H 2 C CH 2 C O OH -H 2 O R CH C O HO O γ-лактон 4. окисление HO CH 2 (CH 2)n COOH O (O) C (CH 2)n COOH (O) H HOOC (CH 2)n COOH (O) CH 3 CH COOH OH молочная кислота CH 3 C COOH O -CO 2 CH 3 C O H

5. Образование эфиров. O R CH COOH + 2 R'OH (H) OH -H 2 O R' O CH 2 C OR' простой сложный эфир

Оптическая изомерия (зеркальная изомерия, энантиомерия) Центр хиральности R R''' C* R' 3 ассиметричный атом углерода (SP - гибридизация) R'' Молочная кислота: брожения, мясомолочная кислота, левовращающая COOH H C* OH HOOC Глицериновый альдегид HO C* H CH 3 C O H CH 3 D(-) – молочная к-та L(+) – (левовращающая (мясомолочная к-та) C O H H C* OH НО C* H CH 2 OH D(+) – L(-) – энантиомеры

n X=2 , n-число хиральных центров Количество стереоизомеров COOH H C* OH HO C* H COOH НО C* H H C* OH COOH H C* OH HO C H COOH D(+) – винная L(-) – винная мезовинная кислота энантиомеры (виноградная кислота) COOH диастереомеры COOH

Фенолокислоты. COOH OH + Fe. Cl 3 OH о-оксибензойная O Na п-оксибензойная OH OH О 0 + CO 2 окраска OH м-оксибензойная (салициловая к-та) фиолетовая 125 , 5 атм. C +HCl COOH O Na -Na. Cl H O O C OH p. K=2, 98

OH O C +Na 2 CO 3 -CO 2, -H 2 O O Na O O C CH 3 C O CH 3 C OH OH OH + COOH +СH 3 OH (H ) O CH 3 -H 2 O метилсалицилат ацетилсалициловая кислота (аспирин) OH O C 6 H 5 OH -H 2 O C 6 H 5 фенилсалицилат (салол)

COOH OH OH HO NH 2 OH n-аминосалициловая кислота галловая кислота (ПАСК) С 6 H 5 CH COOH OH миндальная кислота

Важнейшие природные оксокислоты Название Глиоксалевая (глиоксиловая) Пировиноградная (соли-пируваты) Ацетоуксусная Наименование Строение по МН Н С СOOH оксоэтановая O 2 -оксопропановая H 3 C C COOH O 3 -оксобутановая H 3 C C CH 2 O COOH Щавелевоуксусная 2 -оксобутандиовая HOOC C CH 2 COOH O α-кетоглутаровая 2 -оксопентандиовая HOOC C CH 2 COOH O

Кетокислоты. СH 3 CH 3 δ+ δ- C O H C H δ+ C O δO C 2 H 5 кето-енольная C OH таутомерия CH C O O C 2 H 5 ацетоуксусный эфир кетонная форма енольная форма 93% 7%

СH 3 C CH 2 COOH CH 3 C CH 3 -CO 2 O O ацетоуксусная ацетон кислота CH R C C OH O O HOOC C CH 2 COOH C C CH C HO O (20%) O ЩУК OH (80%) OH