Фарм Ф Лекция 8 Органическая химия АЛКИНЫ

Фарм. Ф Лекция 8 Органическая химия АЛКИНЫ

Фарм. Ф Органическая химия Алкины или ацетиленовые углеводороды – это углеводороды, содержащие тройную связь. Изомерия алкинов: 1. По структуре углеводородной цепи; 2. По положению тройной связи.

Фарм. Ф Органическая химия Родоначальник гомологического ряда алкинов – ацетилен.

Фарм. Ф Органическая химия Способы получения алкинов Особо важен в практическом отношении ацетилен. 1. Гидролиз карбида кальция (Вёлер, 1986) 2. Пиролиз метана

Фарм. Ф Органическая химия 3. Дегидрогалогенирование дигалогенопроизводных 4. Дегалогенирование тетрагалогенопроизводных

Фарм. Ф Органическая химия 5. Реакции ацетиленидов металлов с галогеналканами

Фарм. Ф Органическая химия Химические свойства алкинов 1. Гидрирование Тройная связь гидрируется легче, чем двойная.

Фарм. Ф Органическая химия 2. Окисление Обесцвечение раствора KMn. O 4 – качественная реакция на тройную связь.

Фарм. Ф Органическая химия 3. Реакции присоединения а) Электрофильное присоединение Механизм реакции такой же, как для алкенов, но реакционная способность у алкинов меньше – spгибридизованный атом углерода имеет бỏльшую электроотрицательность, прочнее удерживает π-электроны, и электрофильная атака затруднена.

Фарм. Ф Органическая химия Присоединение галогенов: Реакцию можно остановить на 1 -й стадии (эквимолярное количество галогена, низкая температура).

Фарм. Ф Органическая химия Присоединение галогеноводородов идет по правилу Марковникова:

Фарм. Ф Органическая химия а) Нуклеофильное присоединение Тройная связь активируется ионами Hg 2+ или Cu+ :

Фарм. Ф Органическая химия По такому механизму идет, в частности, реакция Кучерова: Эта реакция используется как промышленный способ получения ацетальдегида и уксусной кислоты.

Фарм. Ф Органическая химия Реакции винилирования: Эти реакции идут в присутствии солей Hg 2+ или Cu+.

Фарм. Ф Органическая химия Винилирование широко применяется в практике. С помощью этих реакций получаются мономеры, при полимеризации которых образуются многие важные в практическом отношении вещества, например: - поливинилбутиловый эфир – лекарственный препарат винилин (бальзам Шостаковского), - поливинилацетат, полиакрилонитрил широко применяются в технике.

Фарм. Ф Органическая химия 4. Кислотные свойства C-sp более электроотрицателен, чем C-sp 3 и C-sp 2, связь ≡С-Н значительно более полярна, чем связи – СН 2 -Н и =СН-Н. Поэтому в соединениях, содержащих ≡С-Н, протон может отрываться под действием сильных оснований с образованием аниона С≡С(-):

Фарм. Ф Органическая химия Ацетилениды разлагаются водой с выделением ацетилена. Ацетилениды тяжелых металлов взрывчаты при ударе.

Фарм. Ф Органическая химия 5. Присоединение к карбонильным соединениям

Фарм. Ф Органическая химия Отдельные представители алкинов – см. учебник ЛИТЕРАТУРА: 1. Белобородов В. Л. , Зурабян С. Э. , Лузин А. П. , Тюкавкина Н. А. – Органическая химия (основной курс) – ДРОФА, М. , 2003 г. , с. 214 – 227. 16. 09. 08