Фарм Ф Лекция 7 Органическая химия АЛКЕНЫ АЛКАДИЕНЫ

Фарм. Ф Лекция 7 Органическая химия АЛКЕНЫ АЛКАДИЕНЫ

Фарм. Ф Органическая химия АЛКЕНЫ Алкены – это углеводороды, содержащие двойную связь. Общая формула гомологического ряда алкенов: Cn. H 2 n.

Фарм. Ф Органическая химия Изомерия алкенов

Фарм. Ф Органическая химия

Фарм. Ф Органическая химия Способы получения алкенов Алкены имеют большое практическое значение как промышленное сырьё для получения многих продуктов органического синтеза. 1. Промышленный способ получения алкенов – крекинг и дегидрирование алканов (см. ранее "Алканы").

Фарм. Ф Органическая химия 2. Восстановление алкинов: 3. Дегидратация спиртов:

Фарм. Ф Органическая химия 4. Дегидрогалогенирование галогеноуглеводородов: 5. Дегалогенирование вицинальных дигалогенопроизводны

Фарм. Ф Органическая химия 6. Расщепление четвертичных аммониевых оснований (реакция Гофмана):

Фарм. Ф Органическая химия Химические свойства алкенов

Фарм. Ф Органическая химия Наиболее типичны для алкенов реакции присоединения (А) по схеме: π-Связь легко поляризуется. Её атакуют электрофилы и радикалы (нуклеофилы - редко).

Фарм. Ф Органическая химия 1. Реакции электрофильного присоединения (АЕ). а) Наиболее часто используются реакции присоединения воды и галогеноводородов:

Фарм. Ф Органическая химия Реакция проходит в сильно кислой среде, ион Н+ является атакующим электрофилом. Механизм реакции:

Фарм. Ф Органическая химия Правило Марковникова: При присоединении воды или галогеноводорода к алкенам водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода.

Фарм. Ф Органическая химия Правило Марковникова соблюдается для углеводородов и для тех производных, которые имеют у двойной связи электронодонорный заместитель. Например:

Фарм. Ф Органическая химия Для соединений, имеющих у двойной связи электроноакцепторный заместитель, реакция идет против правила Марковникова. Например:

Фарм. Ф Органическая химия б) присоединение серной кислоты

Фарм. Ф Органическая химия в) присоединение галогенов Реакция с фтором из-за слишком большой его активности проходит с разрывом С-С-связей и разрушением цепи:

Фарм. Ф Органическая химия Лучше всего присоединяются хлор и бром: Реакция с иодом идет медленно и равновесно.

Фарм. Ф Органическая химия г) присоединение хлорноватистой кислоты

Фарм. Ф Органическая химия Сравнительная реакционная способность алкенов в реакциях АЕ:

Фарм. Ф Органическая химия 1. Реакции радикального присоединения (АR).

Фарм. Ф Органическая химия Механизм реакции АR:

Фарм. Ф Органическая химия 3. Реакции аллильного замещения Механизм реакции:

Фарм. Ф Органическая химия 4. Окисление а) Эпоксидирование

Фарм. Ф Органическая химия б) Гидроксилирование (реакция Вагнера)

Фарм. Ф Органическая химия в) Озонолиз

Фарм. Ф Органическая химия г) Жесткое окисление

Фарм. Ф Органическая химия 5. Восстановление Отдельные представители алкенов – см. учебник

Фарм. Ф Органическая химия АЛКАДИЕНЫ Алкадиены – это углеводороды, содержащие двойных связи. Изомерия алкадиенов: -СН=СН-СН 2 -СН=СН- изолированные -СН=С=СН- кумулированные -СН=СН- сопряженные

Фарм. Ф Органическая химия Свойства изолированных двойных связей не отличаются от свойств одинарных двойных связей в алкенах.

Фарм. Ф Органическая химия Кумулированные двойные связи имеют особую структуру:

Фарм. Ф Органическая химия Наибольшее практическое значение имеют сопряженные диены. Способы получения сопряженных алкадиенов 1. Широко применяются различные реакции элиминирования - дегидрирование, дегидрогалогенирование. Например:

Фарм. Ф Органическая химия 2. Получение бутадиена по Лебедеву: 3. Бутадиен получают методом ступенчатого дегидрирования бутан-бутеновой фракции крекинга нефти. Аналогично из изопентан-изопентеновой фракции получают изопрен. Бутадиен и изопрен широко используются для получения их полимеров - каучуков.

Фарм. Ф Органическая химия Химические свойства сопряженных алкадиенов 1. Галогенирование

Фарм. Ф Органическая химия Соотношение 1, 2 - и 1, 4 - изомеров в продуктах реакции зависит от температуры.

Фарм. Ф Органическая химия to C 1, 2 изомер 1, 4 изомер -80 80% 20% +40 20% 80%

Фарм. Ф Органическая химия При низких температурах преимущество имеет 1, 2 изомер как более быстро образующийся (кинетический контроль). При высоких температурах преимущество переходит к 1, 4 изомеру как более термодинамически устойчивому (термодинамический контроль).

Фарм. Ф Органическая химия 2. Гидрогалогенирование

Фарм. Ф Органическая химия 3. Циклоприсоединение (реакция Дильса-Альдера)

Фарм. Ф Органическая химия Диеновый синтез имеет большое значение в синтезе циклических соединений

Фарм. Ф Органическая химия Отдельные представители алкенов – см. учебник. ЛИТЕРАТУРА: Основная 1. Белобородов В. Л. , Зурабян С. Э. , Лузин А. П. , Тюкавкина Н. А. – Органическая химия (основной курс) – ДРОФА, М. , 2003 г. , с. 182 -214. 21. 08. 09