Фарм Ф Лекция 28 Органическая химия ГЕТЕРОЦИКЛЫ II

Фарм. Ф Лекция 28 Органическая химия ГЕТЕРОЦИКЛЫ II (шестичленные циклы с одним гетероатомом)

Фарм. Ф Органическая химия ПИРИДИН И ЕГО ГОМОЛОГИ 2. 03. 12

Фарм. Ф Органическая химия Пиридин – бесцветная жидкость с т. кип. 115 о с характерным неприятным запахом. Хорошо растворим в воде и в органических растворителях, сам используется как растворитель во многих реакциях. Пиридин и его гомологи содержатся в каменноугольной смоле.

Фарм. Ф Органическая химия Получение пиридина

Фарм. Ф Органическая химия Электронное строение пиридина

Фарм. Ф Органическая химия Химические свойства пиридина Пиридин – ароматическое соединение. Особенности его химических свойств определяются: 1) наличием свободной, не вовлеченной в ароматическое сопряжение, электронной пары у атома азота, что обусловливает основные и нуклеофильные свойства пиридина; 2) π-дефицитностью углеродных атомов (более электроотрицательный N-атом стягивает на себя электронную плотность), это затрудняет атаку Сатомов электрофилами и делает возможной атаку их нуклеофилами.

Фарм. Ф Органическая химия 1) Основность и нуклеофильность

Фарм. Ф Органическая химия 2) Электрофильное замещение Реакции SE проходят в более жестких условиях, чем с бензолом – пиридиновый атом азота можно сравнить с заместителем II рода:

Фарм. Ф Органическая химия 3) Нуклеофильные реакции а) замещение Аминирование реакция Чичибабина

Фарм. Ф Органическая химия Гидроксилирование:

Фарм. Ф Органическая химия б) присоединение водорода При гидрировании пиридина в присутствии катализаторов образуется продукт его полного гидрирования – пиперидин:

Фарм. Ф Органическая химия в) присоединение гидрид-иона Соли пиридиния присоединяют гидрид-ион, образуя восстановленную форму хиноидной структуры, эта реакция обратима. Такие превращения происходят при функционировании пиридиннуклеотидных коферментов НАД и НАДФ:

Фарм. Ф Органическая химия 3) Окисление гомологов пиридина

Фарм. Ф Органическая химия ПРИРОДНЫЕ И ЛЕКАРСТВЕННЫЕ ВЕЩЕСТВА – ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА

Фарм. Ф Органическая химия Никотинамид – витамин РР, составная часть коферментов – пиридиндинуклеотидов НАД и НАДФ. Кордиамин – лекарственное средство, стимулятор ЦНС.

Фарм. Ф Органическая химия

Фарм. Ф Органическая химия Пиридоксин и пиридоксаль – две формы витамина В 6. Пиридоксаль и пиридоксамин – переходящие друг в друга соединения, участвуют в биохимических взаимопревращениях аминокислот и оксокислот.

Фарм. Ф Органическая химия В числе природных алкалоидов есть большая группа соединений, содержащих пиридиновый цикл.

Фарм. Ф Органическая химия ХИНОЛИН

Фарм. Ф Органическая химия Получение хинолина:

Фарм. Ф Органическая химия Химические свойства хинолина 1) В отношении основности и нуклеофильности хинолин аналогичен пиридину:

Фарм. Ф Органическая химия 2) Электрофильные реакции Электрофильная атака хинолина идет по бензольному циклу, имеющему бόльшую электронную плотность, в положения 5 и 8.

Фарм. Ф Органическая химия а) замещение

Фарм. Ф Органическая химия 8 -оксихинолины образуют очень прочные не растворимые в воде комплексы с металлами и применяются в аналитической химии. Этим же объясняется их антибактериальное действие.

Фарм. Ф Органическая химия б) окисление Окислитель-электрофил атакует бензольное кольцо, имеющее более высокую электронную плотность.

Фарм. Ф Органическая химия 2) Нуклеофильные реакции а) замещение: Нуклеофилы атакуют π-дефицитный пиридиновый цикл хинолина в α- и γ-положения.

Фарм. Ф Органическая химия б) восстановление (гидрирование):

Фарм. Ф Органическая химия Производные бензопиридинов – лекарственные вещества Производные 8 -оксихинолина – см. выше. Фторхинолоны Это химические аналоги налидиксовой кислоты высоко активные антибактериальные вещества с широким спектром действия:

Фарм. Ф Органическая химия

Фарм. Ф Органическая химия Производные акридина: Риванол – наружный антисептик. Акрихин – один из первых синтетических противомаляриийных препаратов.

Фарм. Ф Органическая химия ПИРАН

Фарм. Ф Органическая химия γ-Пиран – не ароматическая система, но при окислении он превращается в ароматическую соль пирилия:

Фарм. Ф Органическая химия Характерными химическими свойством γ-пирона являются его сравнительно высокая основность и нуклеофильность. Это связано с тем, что образующийся катион имеет строение пирилиевой соли:

Фарм. Ф Органическая химия БЕНЗОПИРАН И ФЛАВОН В растениях распространены соединения, содержащие конденсированную систему бензопирана: Этот цикл лежит в основе структуры токоферолов (витамин Е).

Фарм. Ф Органическая химия Производные 2 -фенилбензо[2, 3]-γ-пирона – флавона – придают желтую окраску цветам и обладают свойствами антиоксидантов – веществ, ингибирующих радикальные процессы биологического окисления. Пример такого соединения – кверцетин: Гликозид кверцетина – рутин – и родственные ему вещества (витамин Р) используются в медицине как профилактическое и лечебное средство для укрепления кровеносных сосудов.

Фарм. Ф Органическая химия ЛИТЕРАТУРА: Основная 1. Тюкавкина Н. А. , Зурабян С. Э. , Белобородов В. Л. и др. – Органическая химия (специальный курс), кн. 2 – Дрофа, М. , 2008 г. , с. 16 -41. Дополнительная 1. Н. А. Тюкавкина, Ю. И. Бауков – Биоорганическая химия – ДРОФА, М. , 2007 г. , с. 298 -304. 23. 02. 11