Фарм Ф Лекция 11 Органическая химия ОКСОСОЕДИНЕНИЯ АЛЬДЕГИДЫ

Фарм. Ф Лекция 11 Органическая химия ОКСОСОЕДИНЕНИЯ: АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

Фарм. Ф Органическая химия

Фарм. Ф Органическая химия Физические свойства альдегидов и кетонов Альдегиды и кетоны – жидкости с характерным запахом. Молекулы альдегидов и кетонов не образуют ассоциатов, поэтому по сравнению со спиртами они имеют более низкие температуры плавления и кипения.

Фарм. Ф Органическая химия

Фарм. Ф Органическая химия Способы получения альдегидов и кетонов 1. Окисление спиртов При мягком окислении (дегидрировании) первичных и вторичных спиртов образуются соответственно альдегиды и кетоны (см. " Химические свойства спиртов"). 2. Ацилирование ароматических углеводородов При ацилировании ароматических углеводородов (реакция Фриделя-Крафтса) образуются ароматические кетоны (см. " Химические свойства аренов").

Фарм. Ф Органическая химия 3. Гидратация алкинов При присоединении воды к тройной связи образуются альдегиды и кетоны (см. " Химические свойства алкинов"). 4. Оксосинтез – промышленный способ 5. Окисление метильных производных бензола

Фарм. Ф Органическая химия 6. Гидролиз геминальных дигалогенопроизводных 7. Восстановление хлорангидридов кислот

Фарм. Ф Органическая химия Химические свойства альдегидов и кетонов Химия альдегидов и кетонов очень разнообразна. Из них можно получить соединения многих других классов.

Фарм. Ф Органическая химия 1. Реакции нуклеофильного присоединения к карбонильной группе (AN) Механизм реакции: Большинство таких реакций обратимы.

Фарм. Ф Органическая химия Фактор, определяющий скорость реакции АN – (+)-заряд на карбонильном атоме углерода. Влияние заместителей на скорость реакции AN: реакци Электроноакцепторы увеличивают скорость реакции, электронодоноры её уменьшают Альдегиды более реакционноспособны, чем кетоны: заместитель R - электронодонор). Ароматические альдегиды менее реакционноспособны, чем алифатические: +М-эффект арильного заместителя больше, чем +I-эффект алкила.

Фарм. Ф Органическая химия Влияние пространственных факторов на скорость реакции AN:

Фарм. Ф Органическая химия Разновидности реакций AN а) гидратация

Фарм. Ф Органическая химия б) реакция со спиртами (образование полуацеталей и ацеталей) Реакция обратима. Обратная реакция – это кислотный гидролиз ацеталей. В щелочной среде ацетали не гидролизуются.

Фарм. Ф Органическая химия в) реакции с тиолами Тиоацетали трудно гидролизуются кислотами, в щелочи они устойчивы.

Фарм. Ф Органическая химия г) реакции с N-содержащими нуклеофилами Механизм "присоединение – отщепление":

Фарм. Ф Органическая химия Амины: Гидразины:

Фарм. Ф Органическая химия С фенилгидразином и его производными альдегиды и кетоны образуют устойчивые, хорошо кристаллизующиеся вещества, удобные для идентификации исходного соединения. Например:

Фарм. Ф Органическая химия Гидроксиламин: Семикарбазид:

Фарм. Ф Органическая химия д) реакции с синильной кислотой

Фарм. Ф Органическая химия е) реакции с магнийорганическими соединениями (реактивами Гриньяра)

Фарм. Ф Органическая химия 2. Реакции с участием СН-кислотного центра Галоформные реакции Эти реакции используются для получения галоформов, а также для качественного определения ацетона и других соединений, содержащих в своей структуре фрагменты СН 3 -С=О или СН 3 -СНОН.

Фарм. Ф Органическая химия Альдольная конденсация

Фарм. Ф Органическая химия 3. Восстановление (гидрирование)

Фарм. Ф Органическая химия 4. Окисление Альдегиды

Фарм. Ф Органическая химия Кетоны

Фарм. Ф Органическая химия 5. Реакции диспропорционирования Реакция Канницарро - реакция идет с альдегидами, не имеющими Н в α-положении Реакция Тищенко

Фарм. Ф Органическая химия ХИНОНЫ - ненасыщенные циклические кетоны

Фарм. Ф Органическая химия Механизм восстановления – одноэлектронный перенос:

Фарм. Ф Органическая химия Превращения типа "хинон-гидрохинон" участвуют в процессах биологического окисления:

Фарм. Ф Органическая химия Отдельные представители альдегидов и кетонов – см. учебник. ЛИТЕРАТУРА: 1. Белобородов В. Л. , Зурабян С. Э. , Лузин А. П. , Тюкавкина Н. А. – Органическая химия (основной курс) – ДРОФА, М. , 2003 г. , с. 420 – 450. 27. 08. 09