ДИСАХАРИДЫ (биозы) углеводы, состоящие из остатков двух моноз (моносахаридов), связанных между собой гликозидной связью 1) Гетеродисахариды и гомодисахариды 2) Восстанавливающие и невосстанавливающие сахара
ВОССТАНАВЛИВАЮЩИЕ САХАРА Типы мостиковых гликозидных связей 1 a 4 1 4
Химические свойства восстанавливающих дисахаридов Реакции с участием карбонильной группы (реакции с раскрытием кольца) Реакции циклической формы (с участием ОН-групп) Гидролиз мостиковой гликозидной связи
1. Реакции с участием карбонильной группы Мутаротация восстанавливающих дисахаридов
Окисление восстанавливающих дисахаридов 1) Окисление в мягких условиях: - Реактивом Толленса (аммиачным раствором оксида серебра) - Реактивом Фелинга
- Бромом в кислой среде
- Окисление в жестких условиях
Реакции восстановления
Взаимодействие с синильной кислотой
Взаимодействие с фенилгидразином
Реакция с гидроксиламином
2. Реакции циклической формы Алкилирование спиртами в кислой среде Алкилирование алкилгалогенидами (исчерпывающее алкилирование)
Ацилирование
3. Гидролиз мостиковой гликозидной связи При гидролизе разрываются связи, образованные с участием полуацетального гидроксила!
Гидролиз продукта исчерпывающего алкилирования невосстанавливающего дисахарида
В образовании связи между остатками моноз принимают участие два полуацетальных гидроксила (гликозид-гликозидная связь)
Сахароза 2 -О-(α-D-глюкопиранозил)- -D-фруктофуранозид
Реакции невосстанавливающих дисахаридов А) МУТАРОТАЦИЯ в растворах невосстанавливающих дисахаридов НЕВОЗМОЖНА, т. к. в их молекулах оба полуацетальных гидроксила участвуют в образовании мостиковой гликозидной связи! Б) реакции с раскрытием кольца (по карбонильной группе) – не идут В) реакции с сохранением кольца - исчерпывающее алкилирование, ацилирование Г) окисление в жестких условиях Д) гидролиз
исчерпывающее ацилирование
Алкилирование невосстанавливающих сахаров Алкилирование спиртами в кислой среде не идёт, т. к. в молекуле невосстанавливающих дисахаридов отсутствует свободная полуацетальная гидроксильная группа! Исчерпывающее алкилирование
ОКИСЛЕНИЕ Окисление в мягких условиях (бромом в кислой среде, реактивами Фелинга и Толленса) невозможно! Окисление в жестких условиях (азотной кислотой):
Гидролиз Протекает с разрывом мостиковой гликозидной связи и приводит к образованию смеси аномеров моноз, входящих в состав исходного дисахарида
Гидролиз сахарозы. Инвертный сахар ГФС – глюкозно-фруктозный сироп
ВОССТАНАВЛИВАЮЩИЕ ДИСАХАРИДЫ НЕВОССТАНАВЛИВАЮЩИЕ ДИСАХАРИДЫ 1. Реакции с участием карбонильной группы: окисление в мягких условиях, взаимодействие с синильной кислотой, фенилгидразином, гидроксиламином; мутаротация 2. Реакции циклической формы: - алкилирование спиртами, - исчерпывающее алкилирование, - ацилирование. 3. Гидролиз гликозидной связи 4. Окисление в жестких условиях
Скачать презентацию ДИСАХАРИДЫ биозы углеводы состоящие из остатков двух моноз
Дисахариды 2012 2.pptx