Cr Mo W Cr Mo W ат

Cr Mo W

Cr Mo W ат. % 3, 3· 10 -2 1, 0· 10 -3 7 · 10 -3 rат. , пм 127 139 140 tпл. , °С 1890 2620 3420 Е° , В -0, 74 -0, 20 -0, 15 Me 3++3 e⇆Me

Fe. O·Cr 2 O 3 – хроміт (хромистий залізняк) Pb. Cr. O 4 - крокоїт Mo. S 2 – молібденіт Мо – в поліметалічних рудах Ca. WO 4 – шеєліт (Mn, Fe)WO 4 – вольфраміт

Добування: Fe. O·Cr 2 O 3+ 4 C → Fe + 2 Cr + 3 CO ферохром Fe. O·Cr 2 O 3+8 Na 2 CO 3+7 O 2→ 8 Na 2 Cr. O 4+ 2 Fe 2 O 3+8 CO 2↑ Na 2 Cr. O 4 → Cr 2 O 3

Cr 2 O 3 + 2 Al → 2 Cr + Al 2 O 3 2 Cr 2 O 3 +3 Si + 3 Cа. O → 4 Cr +3 Ca. Si. O 3 2 Mo. S 2 +7 O 2 → 2 Mo. O 3 + 4 SO 2 Mo. O 3 попередньо очищують Mo. O 3 + 3 H 2 → Mo + 3 H 2 O

Са. WO 4 + Na 2 CO 3 → Ca. CO 3 + Na 2 WO 4 4 Fe. WO 4 + 4 Na 2 CO 3 + O 2 → 4 Na 2 WO 4 + 2 Fe 2 O 3 + 4 CO 2 Na 2 WO 4 → WO 3 + 3 H 2 → W + 3 H 2 O

Mo і W отримують у вигляді порошків, потім їх переробляють методами порошкової металургії Cr, Mo, W – сріблясто-білі метали, тверді, тугоплавкі Cr, Mo, W мають високу корозійну стійкість через утворення на їх поверхні інертних оксидних плівок

Cr 3 d 54 s 1 Mo 4 d 55 s 1 W 5 d 46 s 2 хімічна активність зменшується (+2), +3, +6 +6 +6 Cr має значення Е 0 між Zn і Fe Азотною кислотою пасивується Розчиняється в HCl і розведеній H 2 SO 4

Cr + 2 HCl → Cr. Cl 2 + H 2↑ 4 Cr. Cl 2 + O 2 + 4 HCl → 4 Cr. Cl 3 + 2 H 2 O Mo і W не витісняють Н 2 з кислот Mo + 2 HNO 3 → H 2 Mo. O 4 + 2 NO Mo + HNO 3 + HCl → Mo + HNO 3 + H 2 SO 4 → Mo + HNO 3 + HF → H 2 Mo. O 4 H 2 Mo. F 8 +

W + HF +HNO 3 → H 2[WF 8] +. . . 2 Mе + 4 KOH + 3 O 2 → 2 K 2 Mе. O 4 + 2 H 2 O Me+3 KNO 3+Na 2 CO 3→Na 2 Me. O 4+3 KNO 2+CO 2

Cr + O 2 → Cr 2 O 3 Mo(W) + O 2 → Me. O 3 Cr, Mo, W реагують з галогенами З N, C, Si, B ці метали утворюють сполуки нестехіометричного складу з металічним зв’язком, дуже тверді, тугоплавкі, хімічно інертні

Cr +2 Сполуки Cr(ІІ) в звичайних умовах не існують Cr. O, Cr(OH)2 мають основні властивості, дуже сильні відновники Cr 3+ + 1 e ⇆ Cr 2+, E 0 = -0, 41 B +2 +3 2 Cr. Cl 2 + 2 H 2 O → 2 Cr. OHCl 2 + H 2

Cr +3 t 4 Cr + 3 O 2 → 2 Cr 2 O 3 t (NH 4)2 Cr 2 O 7 → N 2 + Cr 2 O 3 + 4 H 2 O Cr 2 O 3 – зелений колір, висока твердість tпл. = 2275°С Cr 2 O 3 + H 2 O →

Cr 2 O 3 – амфотерний t Cr 2 O 3 + 2 Na. OH → 2 Na. Cr. O 2 +H 2 O t Cr 2 O 3 + 3 K 2 S 2 O 7 (K 2 SO 4·SO 3) → Cr 2(SO 4)3 + 3 K 2 SO 4

Солі Cr(IІI) існують у водних розчинах у вигляді аквакомплексів, а кристалізуються разом з кристалізаційною водою Cr. Cl 3· 6 H 2 O [Cr(H 2 O)6]Cl 3⇆[Cr(H 2 O)5 Cl]Cl 2·Н 2 О⇆ фіолетовий світло-зелений кристалізується ⇆[Cr(H O) Cl ]Cl· 2 Н О 2 4 2 2 з холодних жовто-зелений кристалізується розчинів з гарячих розчинів

Отримати безводні солі Cr(ІІІ) зневодненням гідратів неможливо t 2 Cr. Cl 3· 6 H 2 O → Cr 2 O 3 + 6 HCl + 3 H 2 O Cr 2 O 3 + 3 Cl 2 → 2 Cr. Cl 3 + 3 CO

У розчині солі Cr(ІІІ) гідролізують [Cr(H 2 O)6]3++H 2 O ⇆ [Cr. OH(H 2 O)5]2+ + H 3 O+ Cr(ІІІ) утворює галуни XCr(SO 4)2· 12 H 2 O, де X – іони лужних металів або іон амонію Cr(ІІІ) утворює чисельні комплекси [Cr(NH 3)6]Cl 3 [Cr. En 3]Cl 3 K 3[Cr(CN)6]

Cr 3+ + 3 OH-→ Cr(OH)3↓ [Cr(H 2 O)6]3++3 OH-→[Cr(OH)3(H 2 O)3]+3 H 2 O H OH Сr O H Сr -H 2 O OH Сr Сr

Cr(OH)3 має амфотерні властивості Cr(OH)3 + H+ → Cr(OH)3 + OH → Cr(OH)3 + 3 H+ + 3 H 2 O → [Cr(H 2 O)6]3+ Cr(OH)3 + 3 OH → [Cr(OH)6]3 -

Під дією сильних окисників Cr +3 → Cr +6 2 Cr 2 O 3+ 4 Na 2 CO 3+ 3 O 2→ 4 Na 2 Cr. O 4+ 4 CO 2 2 K 3[Cr(OH)6] + 3 Br 2 + 4 KOH → 2 K 2 Cr. O 4 + 6 KBr + 8 H 2 O 2 Cr(NO 3)3 + 3 K 2 S 2 O 8 + 7 H 2 O → H 2 Cr 2 O 7 + 3 K 2 SO 4 + 3 H 2 SO 4 + 6 HNO 3

Cr 2 O 3 + 3 KNO 3 + 4 KOH → 2 K 2 Cr. O 4 + + 3 KNO 2 + 2 H 2 O Cr 2(SO 4)3 + 3 H 2 O 2 + 10 KOH → → 2 K 2 Cr. O 4 + 3 K 2 SO 4 + 8 H 2 O

2 - - Cr. O 4 + H 2 O ⇆ HCr. O 4 + OH 2 HCr. O 4 2 - 2 - ⇆ Cr 2 O 7 + H 2 O 2 Cr. O 4 + H 2 O ⇆ Cr 2 O 7 2 - 2 - + 2 OH 2 - Cr 2 O 7 + H 2 O ⇆ 2 Cr. O 4 + 2 H+ K 2 Cr. O 4+H 2 SO 4→K 2 Cr 2 O 7+ K 2 SO 4+H 2 O K 2 Cr 2 O 7 + 2 KOH → 2 K 2 Cr. O 4 + 2 H 2 O

Cr +6 Cr. O 3 – хромовий ангідрид K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 → H 2 Cr 2 O 7 + K 2 SO 4 H 2 Cr 2 O 7 -H O 2 2 Cr. O 3 Червоні голчасті кристали K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4(конц. ) → 2 Cr. O 3 + K 2 SO 4 + H 2 O Cr. O 3 – дуже сильний окисник 4 Cr. O 3 → 2 Cr 2 O 3 + 3 O 2

x. Cr. O 3·H 2 O cила кислот. . . x=1 x=2 дихромова x=3 x=4 H 2 Crx. O 3 x+1 H 2 Cr. O 4 – хромова К 1 = 6· 10 -2 К 2 = 3· 10 -7 H 2 Cr 2 O 7 H 2 Cr 3 O 10 H 3 Cr 4 O 13

Cr 2 O 7 +6 – сильний окисник + 14 H+ + 6 e ⇆ 2 Cr 3+ + 7 H 2 O Е 0 = 1, 33 B Окиснює Cl-, Br-, J-, H 2 S, Fe 2+ K 2 Cr 2 O 7 + відновник + H 2 SO 4 →

- і Cr O 2 -залежить від умов Взаємодія Cl 2 7 На холоді K 2 Cr 2 O 7 + 2 HCl → 2 KCr. O 3 Cl + H 2 O При нагріванні K 2 Cr 2 O 7 + 6 HCl → 2 Cr. O 2 Cl 2 + 2 KCl + 3 H 2 O K 2 Cr 2 O 7+14 HCl→ 2 Cr. Cl 3+3 Cl 2+2 KCl+7 H 2 O

Cr. O 3 + 2 HCl → Cr. O 2 Cl 2 + H 2 O Cr. O 2 Cl 2 – хлористий хроміл диоксохлорид хрому (VІ) 2 Cr. O 2 Cl 2 + 3 H 2 O → H 2 Cr 2 O 7 + 4 HCl

Порівняння властивостей сполук Cr, Mo, W Cr. O 3 K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 → Mo. O 3 Mo. S 2 + O 2 → WO 3 Ca. WO 4 → Na 2 WO 4 → H 2 WO 4 → WO 3

Cr. O 3 62%(15°C) Mo. O 3 0, 4 г/л (20°C) WO 3 0, 02 г/л (20°C) збільшується стійкість зменшується розчинніть зменшуються кислотні властивості зменшуються окисні властивості

Mo. O 3 + 2 Na. OH → Na 2 Mo. O 4 + H 2 O WO 3 Na 2 EO 4 + 2 HNO 3 → H 2 EO 4↓ + 2 Na. NO 3 (EO 3)x(H 2 O)y t H 2 EO 4 → EO 3 + H 2 O

H 2 EO 4 мають амфотерні властивості H 2 Mo. O 4 + 2 Na. OH → Na 2 Mo. O 4 + 2 H 2 O H 2 Mo. O 4 + 2 HCl → Mo. O 2 Cl 2 + 2 H 2 O H 2 WO 4 розчиняється в більш концентрованих лугах та кислотах Mo(W)O 2 Cl 2+H 2 O → H 2 Mo(W)O 4+2 HCl

(Сr. O 3)x(H 2 O)y (Mo. O 3)x(H 2 O)y (WO 3)x(H 2 O)y ступінь полімерізації зростає Ця тенденція характерна також і для солей цих кислот K 2 Cr 2 O 7 (NH 4)2 Cr 2 O 7 sp 3 K 2 Mo 3 O 10 (NH 4)6 Mo 7 O 24 K 6 W 7 O 24 (NH 4)10 W 12 O 41 d 2 sp 3

t → (NH 4)6 Mo 7 O 24 → 7 Mo. O 3 + 6 NH 3 + 3 H 2 O t (NH 4)10 W 12 O 41 → 12 WO 3 + 10 NH 3 + 5 H 2 O t (NH 4)2 EO 4 → EO 3 + 2 NH 3 + H 2 O t (NH 4)2 Cr 2 O 7 → Cr 2 O 3 + N 2 + 4 H 2 O

Застосування Cталі, що не іржавіють містять понад 13% Cr 80% Nі + 20% Cr ніхром в електронагрівальних приладах

Хромування деталей Електроліз Сr. O 3 в H 2 SO 4

Mo, W надзвичайно підвищують твердість і міцність сталей Сталі із Mo та W жаростійкі конструкційні матеріали в ракетній техніці, ядерній енергетиці, для вигототовлення броні, гарматних стволів, форм в скляній промисловості, тощо

Електрична лампа 1 – нитка розжарювання із вольфраму; 2 – молібденові крючки, що надають певну форму нитці розжарювання; 3 – середня частина електродів, що слугують для подачі напруги (зроблені з молібдену і вплавлені у скло)

Na 2 Cr 2 O 7 – окисник Na 2 Cr 2 O 7· 2 H 2 O – протрава перед фарбуванням KCr(SO 4)2· 12 H 2 O – дублення шкіри Pb 2(OH)2 Cr. O 4, Zn. Cr. O 4 – пігменти фарб Cr 2 O 3 – абразив K 2 Cr 2 O 7 + H 2 SO 4 – хромова суміш для миття посуду Сполуки Cr, Mo, W – Кat Mo. S – напівпровідниковий