Цимантренилсодерщие β-дикетонаты: синтез, строение и реакционная способность С.

Зарегистрируйтесь, чтобы просмотреть полный документ!

Цимантренилсодерщие β-дикетонаты: синтез, строение и реакционная способность С. С. Шаповалов, O. Г. Тихонова, И. В. Скабицкий, A. A. Пасынский ИОНХ РАН, г. Москва schss@yandex. ru. 1

Ферроценсодержащие β-дикетонатные комплексы Zn. Fe 2 O 4 наночастицы H. J. Gericke et. al Inorg. Chem. , 2012, 51 (3), pp 1552– 1561 J. Zhao et al. / Materials Letters 61 (2007) 4196– 4198 2

Конденсация Кляйзена I II 3

II стратегия: ацетил. ЦТМ IR(THF) 2012 s, 1920 s, 1866 s, 1784 s (CO) 4

I стратегия: метиловый эфир ЦТМ карбоновой кислоты IR(KBr) 2035 s, 1940 s(CO) IR(KBr) 2030 s, 1943 s(CO) Insoluble in THF (!) IR(KBr) 2035 s, 1940 s(CO) 5

Строение 1 -цимантренил-3 -ферроценил-1, 3 -пропандиона В растворе бензола-d 6 1 H ЯМР 90 % 10 % C(1)-O(1) 1. 291(3) C(1)-C(2) 1. 416(3) C(1)-C(4) 1. 457(3) C(2)-C(3) 1. 382(3) C(3)-O(2) 1. 304(3) C(3)-C(14) 1. 464(3)

Реакция с (p-Cymene)Ru. Cl 2)2 Ru(1)-O(2) 2. 0615(17) Ru(1)-O(1) 2. 0680(18) Ru(1)-Cl(4) 2. 4218(7) C(1)-O(1) 1. 276(3) C(1)-C(2) 1. 406(3) C(1)-C(4) 1. 468(3) C(2)-C(3) 1. 387(3) C(3)-O(2) 1. 279(3) C(3)-C(17) 1. 481(3)

Гетерометаллический замещенный пиразол N(201)-C(203) 1. 343(7) N(201)-N(202) 1. 372(6) N(202)-C(201) 1. 359(7) C(201)-C(202) 1. 359(8) C(201)-C(204) 1. 475(8) C(202)-C(203) 1. 390(8)

Замещение СО в цимантрене Комплексы парамагнитны! 9

Ph. Te. I как лиганд Rh(1)-Te(1) 2. 5587(3) 125 Te NMR (94. 8 MHz, CDCl 3) Rh(1)-I(3) 2. 6930(3) 1044. 1 (d. ) Rh(1)-I(2) 2. 7049(3) 1 J Te-Rh = 60. 0 Hz I(1)-Te(1) 2. 7434(3) I(3). . . Te(1) 3. 5440(4) I(2). . . Te(1) 3. 2648(3) Te 1 - Ru 1 2. 5954(3), Te 1 - C 1 2. 139(3), Te 1 А. A. Pasynskii, I. V. Skabitsky, E. I. Romadina, Yu. V. Torubaev, A. V. Pavlova, S. S. Shapovalov, - I 1 2. 7562(3), O. G. Tikhonova, S. G. Sakharov, [Ph. Te. I] and Cp. Fe(CO)2 Te. Ph as a Ligands for Organometallic Dihalides 10 Fe(CO)4 I 2, (Cym)Ru. I 2 and Me 5 C 5 Rh. I 2. Synthesis and Molecular Structures. Ru 1 - I 2 2. 7278(3), Russian Journal of Coordination Chemistry, 2016, Vol. 42, No. 02, pp. 000. (in print) Ru 1 - I 3 2. 7405(4);

Парамагнитные гетерометаллические комплексы [Me. C 5 H 4 Cr. Cl 2]2 + Cl. Re(THF)2(CO)3 Me. C 5 H 4 Cr(m-Cl)3 Re(CO)3 CH 2 Cl 2 Re(1). . . Cr(1) 3. 1091(8) Re(1)-Cl(2) 2. 518(1) Re(1)-Cl(1) 2. 538(1) Re(1)-Cl(3) 2. 521(1) Cr(1)-Cl(1) 2. 359(1) Cr(1)-Cl(2) 2. 338(1) Cr(1)-Cl(3) 2. 340(1) Cr(1)-C(1) 2. 239(4) Cr(1)-C(2) 2. 193(5) Cr(1)-C(3) 2. 192(4) Cr(1)-C(4) 2. 206(5) Cr(1)-C(5) 2. 213(5) 11

Formation of the Ru-Re complexes with triple chalcogenate bridges Гетерометаллические комплексы рения и рутения Et 3 N/HSCMe 3 Cymen. Ru(m-Cl)3 Re(CO)3 [Cymen. Ru. Cl 2]2 + Cl. Re(THF)2(CO)3 CH 2 Cl 2 Re(1)-S(5) 2. 4964(5) Ru(1)-S(3)-Re(1) 88. 64(2) Re(1)-S(3) 2. 4974(6) Ru(1)-S(4)-Re(1) 88. 33(2) Re(1)-S(4) 2. 5031(6) Ru(1)-S(5)-Re(1) 89. 10(2) Ru(1)-S(5) 2. 4132(6) Ru(1)-S(3) 2. 4322(6) Ru(1)-S(4) 2. 4405(6) Na. Te. Ph [Cymen. Ru(m-Te. Ph)3 Ru. Cymen]+ Cymen. Ru(m-Cl)3 Re(CO)3 [(CO)3 Re(m-Te. Ph)3 Re(CO)3]- Me. OH Bond Lengths (Å): Re 1 Te 4 2. 7822(5), Re 1 Te 6 2. 7918(4), Re 1 Te 5 2. 8007(4), Re 2 Te 5 2. 7878(4), Re 2 Te 4 2. 7908(4), Re 2 Te 6 2. 8090(4), Ru 1 C 3 2. 181(5), Ru 1 Te 2 2. 6409(5), Ru 1 Te 1 2. 6712(5), Ru 1 Te 3 2. 6714(5), Ru 2 Te 3 2. 6510(5), Ru 2 Te 1 2. 6609(5), Ru 2 Te 2 2. 6665(5), Te 1 C 21 2. 137(5), Te 2 C 27 2. 128(5), Te 3 C 33 2. 143(5), Te 4 C 45 2. 134(5), Te 5 C 51 2. 137(5), Te 6 C 57 2. 126(10), 12 Te 6 C 57 A 2. 156(14),

Благодарности Совет по грантам президента РФ (MK- 5105. 2015. 3) S. G. Sakharov – ЯМР S. P. Stolyarov – элементный анализ

1 H NMR * 90 % 10 % * * * 15

Выводы В результате работы синтезирован 1 -цимантренил-3 -ферроценил-1, 3 - пропандион из метилового эфира цимантренкарбоновой кислоты и ацетилферроцена. Продукты на всех стадиях охарактеризованы методами 1 Н ЯМР и ИК-спектроскопии. Структура конечного β-дикетона подтверждена методом РСА. Для новых соединений приведены данные элементного анализа. Спасибо за внимание! 16

Скачать презентацию Цимантренилсодерщие β-дикетонаты: синтез, строение и реакционная способность С.

Shapovalov-Новосибирск.ppt

Количество слайдов: 16