АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ АМИДЫ НИТРИЛЫ НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АМИНЫ

АЗОТСОДЕРЖАЩИЕ ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ НИТРОЗОСОЕДИНЕНИЯ АМИДЫ НИТРИЛЫ НИТРОСОЕДИНЕНИЯ АМИНЫ ПЕРВИЧНЫЕ ТРЕТИЧНЫЕ ВТОРИЧНЫЕ

НИТРОСОЕДИНЕНИЯ НИТРОГРУППА НОМЕНКЛАТУРА 3 -МЕТИЛ-1 -НИТРОБУТАН 1 -БРОМ-5 -МЕТИЛ-4 -(НИТРОМЕТИЛ)ГЕКСАН 2 -МЕТИЛПРОПИЛИДЕНАЗИНОВАЯ КИСЛОТА (ацинитроформа) 2 -МЕТИЛПРОПИЛИДЕНАЗИНАТ НАТРИЯ

СИНТЕЗ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ 1. Нитрование по Коновалову 2. Парофазное нитрование (р. Гесса) 32 % 33 % 26 % 9%

СИНТЕЗ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ 3. Замещение галогенов Р. МЕЙЕРА 80 % 20 % Выходы для вторичных – 15 -20 %, третичных – 0 -5 % Р. КОРНБЛЮМА Выходы для вторичных – 55 -60 %

КИСЛОТНОСТЬ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ ГИБРИДНЫЕ СТРУКТУРЫ РЕЗОНАНСНАЯ СТРУКТУРА ПРОТОТРОПНАЯ ТАУТОМЕРИЯ p. Ka = 3 p. Ka = 10 С-Н Кислота О-Н Кислота (ацинитроформа) Метилиденазиновая кислота

КИСЛОТНОСТЬ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ метил, первичный C-H кислота О-H кислота вторичный C-H кислота О-H кислота третичный КИСЛОТНЫЕ СВОЙСТВА ПЕРВИЧНЫХ И ВТОРИЧНЫХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ ПОЗВОЛЯЮТ ОТДЕЛЯТЬ ИХ ОТ ТРЕТИЧНЫХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА Р. Нитрозирования (качественная реакция) метил, первичный Красная окраска вторичный Синяя окраска третичный

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА Конденсация с карбонильными соединениями (р. АНРИ)

ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА Восстановление Окисление Гидролиз (р. Нефа)

АМИНЫ – Азотсодержащие органические соединения, содержащие незамещенную (NH 2), монозамещенную (NHR) или дизамещенную (NR 2) аминогруппу. АМИНЫ – производные аммиака, в молекуле которого один или несколько атомов водорода замещены алкильным радикалом R АМИНЫ – производные углеводородов, в молекулах которых атом водорода замещен на аминогруппу (NH 2)

АМИНЫ ТРЕТИЧНЫЕ ПЕРВИЧНЫЕ ВТОРИЧНЫЕ НОМЕНКЛАТУРА АМИНОВ Группа NH 2 – функциональная группа (суффикс – амин). Как заместитель – амино. Радикально-функциональная МЕТИЛАМИН ДИМЕТИЛАМИН ТРИМЕТИЛАМИН Заместительная МЕТАНАМИН N-МЕТИЛМЕТАНАМИН N, N-ДИМЕТИЛМЕТАНАМИН

НОМЕНКЛАТУРА АМИНОВ АМИНЫ Радикально-функциональная номенклатура IUPAC используется только для «простых» аминов МЕТИЛ(ЭТИЛ)ИЗОПРОПИЛАМИН Заместительная номенклатура IUPAC предпочтительна и более универсальная N-МЕТИЛ-N-ЭТИЛПРОПАН-2 -АМИН 3 2 1 N-МЕТИЛ-N-ИЗОПРОПИЛ ПРОПАН-1, 3 -ДИАМИН

АМИНЫ ОСНОВНОСТЬ АМИНОВ Алифатические амины – слабые основания. p. Ka около 10. Основность аминов зависит от их строения и внешней среды. p. Ka (в воде) 9, 25 10, 63 10, 68 10, 7 11, 02 10, 6 9, 8 10, 75 10, 77

ОСНОВНОСТЬ АМИНОВ АМИНЫ Образование водородных связей. 0 +I, 4 H 2 O 1 +I, 3 H 2 O 2 +I, 2 H 2 O 3 +I, 1 H 2 O Основность аминов зависит от суммы факторов: индуктивные эффекты в аминеосновании и стабилизация аммонийного катиона водородными связями

ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ 1. Восстановление азотсодержащих соединений

ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ 2. Гидролиз амидов, имидов Реакция Габриэля (1887 г. ) Инг (1926)

ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ 3. Восстановительное аминирование Лейкарта-Валаха Восстановительное аминирование Эшвайлера-Кларка

ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ 3. Алкилирование сулфамидов

ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОВ 4. Получение аминов с трет-радикалом (реакция Риттера, 1948) 4. Расщепление по Гофману

РЕАКЦИИ АМИНОВ АМИНЫ – ОСНОВАНИЯ И НУКЛЕОФИЛЫ ЗА СЧЕТ НЕПОДЕЛЕННОЙ ПАРЫ ЭЛЕКТРОНОВ НА АЗОТЕ

РЕАКЦИИ АМИНОВ 1. Алкилирование (полиалкилирование, Гофман, Меньшуткин) 2. Ацилирование

РЕАКЦИИ АМИНОВ 3. Нитрозирование

РЕАКЦИИ АМИНОВ 4. Взаимодействие с галогенами 5. Взаимодействие с сероуглеродом

РЕАКЦИИ АМИНОВ 6. Изонитрильная реакция (кач. реакция на NH 2) запах тухлой рыбы Задача. Сравнить основность