Ароматические соединения I Концепция ароматичности Ароматическими углеводородами или

Ароматические соединения I. Концепция ароматичности Ароматическими углеводородами, или аренами, называется большая группа веществ карбоциклического ряда, молекулы которых содержат устойчивую циклическую группировку из шести атомов углерода (бензольное кольцо), обладающую особыми химическими свойствами. Разница между значением энергии одиночной структуры Кекуле и значением энергии, учитывающим полное обобществление электронов, называется энергией сопряжения (резонанса). Для бензола она равна 151 к. Дж/моль. Ароматичность – особая стабилизация делокализованной циклической π-электронной cистемы.

Ароматические соединения I. Концепция ароматичности Химические критерии понятия ароматичности: - высокая устойчивость к окислителям и восстановителям; - высокая термическая устойчивость; - несмотря на высокую ненасыщенность, отсутствие склонности к реакциям присоединения; - склонность к реакциям замещения. Соединение является ароматическим, если все связывающие орбитали заняты, а несвязывающие и разрыхляющие – свободны. Круг Фроста Правило Хюккеля: Соединения, молекулы которых включают в основном состоянии набор орбиталей с участием 4 n + 2 (где n – целое неотрицательное число) π-электронов и образуют плоский цикл, являются ароматическими. Бензол содержит 6 π-электронов. Это ароматическое соединение. В циклооктатетраене 8 π-электронов. Он не является ароматическим соединением.

Ароматические соединения I. Концепция ароматичности Правило Хюккеля для полициклических систем: любое соединение, молекулы которого состоят из циклов, включающих в основном состоянии набор орбиталей с участием 4 n + 2 π-электронов (где n – целое неотрицательное число), образующих замкнутую систему, является ароматическим независимо от общего числа π-электронов в соединении.

Ароматические соединения I. Концепция ароматичности Небензоидные ароматические системы Ароматизация за счет образования анионного центра: Ароматизация за счет образования катионного центра:

Ароматические соединения I. Концепция ароматичности Циклические соединения с сопряженными связями (аннулены): - неароматические, в молекулах которых суммарная энергия π-электронов (Еπ) при раскрытии цикла не изменяется. - ароматические, у которых Еπ при раскрытии цикла повышается. - антиароматические, у которых Еπ при раскрытии цикла понижается.