Аналитическая химия и физико химические методы исследования Аргентометрия

Аналитическая химия и физико химические методы исследования Аргентометрия Самсонова Ольга Евгеньевна

ОСАДИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ. КЛАССИФИКАЦИЯ МЕТОДОВ, ТРЕБОВАНИЯ К РЕАКЦИЯМ. АРГЕНТОМЕТРИЯ. МЕРКУРИМЕТРИЯ Методы осаждения используют для определения неорганических соединений галогенидов, цианидов, тиоцианатов, растворимых солей серебра, среди которых Na. Cl, КВг, КI, Ag. NО 3 и др. Титриметрические методы осаждения основаны на применении при титровании реакций, сопровождающихся образованием малорастворимых соединений. От гравиметрического метода осаждения они отличаются тем, что при титровании к определяемому веществу прибавляют эквивалентное количество осадителя в виде стандартного раствора. Содержание определяемого компонента (вещества) рассчитывают по величине объема титранта, израсходованного на осаждение определяемого вещества.

В аналитической химии известно много реакций, которые сопровождаются образованием малорастворимых соединений. Из них в количественном анализе могут быть использованы только те, которые отвечают следующим требованиям: 1. Реакция между определяемым веществом и стандартным раствором (титрантом) должна протекать в условиях, обеспечивающих образование осадка с минимальной растворимостью (S ≤ 10 5 моль/дм 3). 2. Реакция образования осадка должна протекать быстро, количественно, стехиометрично. При этом не должно наблюдаться образование пересыщенных растворов. 3. Должна быть возможность выбора индикатора для фиксирования конечной точки титрования. 4. Явления адсорбции и соосаждения не должны влиять на результаты определения. Методы осаждения дают возможность количественно определять соединения, анионы которых образуют осадки с катионами: серебра Аg+ + Вr ↔ Ag. Вr↓ ртути Hg 22+ + 2 Сl ↔ Hg 2 Cl 2↓ бария Ва 2+ + SO 42 ↔ Ba. SO 4↓ свинца Pb 2+ + Cr. O 42 ↔ Pb. Cr. O 4↓ цинка 3 Zn 2+ + 2 К+ + 2[Fe(CN)6]22 ↔ Zn 3 К 2[Fе(СN)6]2↓

Наиболее широко применяют методы, основанные на реакциях осаждения малорастворимых солей серебра: Аg+ + Наl ↔ Ag. Наl↓ где Наl являются Сl , Br , I и др. Эти методы объединены в раздел титриметрического анализа, называемый аргентометрией. Концентрация стандартных растворов серебра нитрата изменяется при длительном хранении. Причиной нестойкости растворов серебра нитрата является их светочувствительность, потому эти растворы следует хранить в склянках из темного стекла либо в посуде, обернутой черной бумагой или покрытой черным лаком, и в защищенном от света месте. Их концентрацию необходимо периодически проверять. В титриметрии применяют также метод меркурометрии, основанный на осаждении малорастворимых солей ртути (I), таких как Hg 2 Cl 2, Hg 2 Br 2, Hg 2 I 2 Hg 22+ + 2 Сl ↔ Hg 2 Cl 2↓

АРГЕНТОМЕТРИЯ Аргентометрический титриметрический метод анализа основан на применении в качестве осадителя стандартного раствора серебра нитрата: Аg+ + Наl ↔ Аg. Наl↓ Стандартный раствор 0, 1 моль/дм 3 серебра нитрата может быть приготовлен: как первичный стандартный раствор; вторичный стандартный раствор. Для приготовления первичного стандартного 0, 1 моль/дм 3 раствора Ag. NО 3 рассчитанную навеску химически чистой соли Ag. NО 3 взвешивают на аналитических весах, переносят в мерную колбу, растворяют в дистиллированной воде, доводят объем раствра до метки, тщательно перемешивают и переносят в склянку из темного стекла. При приготовлении вторичного стандартного раствора Аg. NО 3 рассчитанную навеску соли взвешивают на технических весах, переносят через воронку в склянку из темного стекла, добавляют цилиндром необходимый объем дистиллированной воды и тщательно перемешивают. Полученный вторичный стандартный раствор Ag. NО 3 стандартизуют по химически чистым стандартным веществам KCl или Na. Cl или же по их растворам.

СПОСОБЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ТИТРОВАНИЯ В методе аргентометрии используют как безындикаторные, так и индикаторные способы фиксирования конечной точки титрования. Безындикаторные способы Хлорид ионы определяют по так называемому способу равного помутнения (метод Гей Люссака). При этом анализируемый раствор титруют стандартным раствором серебра нитрата, конец титрования определяют путем отбора двух проб титруемого раствора в две пробирки вблизи конечной точки титрования: в одну из них прибавляют каплю стандартного раствора серебра нитрата, в другую – каплю стандартного раствора натрия хлорида такой же концентрации. В недотитрованном растворе появляется помутнение в пробирке с серебра нитратом, в перетитрованном в пробирке с натрия хлоридом. В конечной точке титрования раствор в обеих пробирках имеет одинаковое помутнение.

Br и J ионы определяют безындикаторным способом просветления. Суть его состоит в том, что при добавлении к анализируемому раствору из бюретки небольшими порциями стандартного раствора серебра нитрата в начале образуется коллоидный раствор серебра бромида Ag. Br, а в момент эквивалентности происходят коагуляция коллоидных частиц и осаждение их в виде творожистых хлопьев, раствор при этом осветляется. Этот метод достаточно точен, но в настоящее время применяется редко. Из современных безындикаторных методов в аргентометрии чаще всего применяется потенциометрическое определение точки эквивалентности с использованием серебряных или галогенид селективных электродов.

Индикаторные способы Подбор индикаторов в аргентометрии очень сложен. Для его выполнения, как и в кислотно основном методе титрования, используют кривую титрования, представляющую собой графическое изображение изменения концентрации определяемых ионов в конце титрования, то есть когда недотитровано 10 % определяемого вещества и когда раствор перетитрован стандар ным раствором на 10 %. На кривой титрования видно, что вначале р. Сl изменяется медленно и лишь вблизи точки эквивалентности скачкообразно. Резкое изменение p. Cl вблизи точки эквивалентности называется скачком титрования. Скачок титрования начинается, когда недотитровано 0, 1 % Na. Cl, и заканчивается, когда раствор перетитрован на 0, 1 %. Общая величина скачка титрования 2 ед. р. Сl. Кривая титрования симметрична относительно точки эквивалентности ТЭКВ.

На величину скачка титрования влияют следующие факторы: 1. Концентрация реагирующих веществ: чем выше концентрация, тем больше скачок титрования. Для растворов 1 моль/дм 3 Na. Cl и Ag. NO 3 скачок титрования составляет 4 ед. р. Сl; для раствора 0, 1 моль/дм 3 2 ед. р. Сl, а при концентрации 0, 01 моль/дм 3 0, 3 ед. р. Сl; 2. Растворимость осадка: чем ниже растворимость и чем меньше произведение растворимости (ПР), тем больше скачок титрования. Например, при Ks(Ag. Cl) = 1, 78 ∙ 10 10, Ks(Ag. Br) = 5, 3 ∙ 10 13 и Ks(Ag. I) = 8, 3 ∙ 10 17 скачок титрования для Аg. Сl занимает 2 ед. р. Сl, Ag. Br 4 ед. р. В и для Аg. I 8 ед. соответственно. Выбор индикатора по кривой титрования. При выборе индикатора выбирают такой ион, который образует окрашенное соединение с ионом серебра в пределах скачка титрования, то есть при р. Аg = 4. . . 6 ед. наиболее пригодным оказывается K 2 Cr. О 4, т. к. Ks = 2, 1 * 10 12 и анион Cr. O 42 образуют окрашенный осадок с ионами серебра при концентрации последних, отвечающих значениям в пределах скачка на кривой титрования.

Произведем расчет концентрации хромат ионов, при которой произойдет образование осадка Ag 2 Cr. О 4 в конечной точке титрования: 2 Аg+ + Cr. O 42 ↔ Ag 2 Cr. О 4↓ Концентрация ионов серебра в этот момент равна: [Аg+] = √Ks(Ag. Cl) = √ 1, 78 * 10 10 = 1, 33*10 5 моль/ дм 3. KS(Ag 2 Cr. О 4) = [Аg+]2[Сr. О 42 ], отсюда [Сr. О 42 ] = Ks / [Ag+]2. Подставив в эту формулу значение равновесной концентрации ионов серебра, получаем: [Сr. О 42 ] = КS / [Ag+]2 = 2, 1∙ 10 12 /(1, 33 ∙ 10 5)2 = 2, 1∙ 10 12 / 1, 78 ∙ 10 10 ≈ 1 ∙ 10 2 моль/дм 3 Таким образом, если концентрация хромат ионов в растворе будет не менее 1∙ 10 2 моль/дм 3, то после полного осаждения Сl ионов образуется кирпично красный осадок серебра хромата, что укажет на конец титрования.

В зависимости от применяемого индикатора в аргентометрии различают следующие методы: метод Мора, основанный на реакции между ионами серебра и галогенид ионами в присутствии индикатора раствора калия хромата; метод Фольгарда (тиоцианатометрия), основанный на реакции между ионами серебра и тиоцианат ионами в присутствии ионов железа (III) в качестве индикатора; метод Фаянса - Ходакова основан на применении адсорбционных индикаторов.

МЕТОД МОРА Титрантом метода является раствор 0, 1 (или 0, 05; 0, 02; 0, 01) моль/дм 3 серебра нитрата. В качестве индикатора используют раствор 0, 01 моль/дм 3 калия хромата, применение которого основано на дробном осаждении. Суть метода заключается в том, что при титровании галогенид ионов в присутствии хромат ионов в первую очередь осаждаются галогенид ионы: Hal + Ag + ↔ Ag. Hal↓ Когда определяемые галогенид ионы практически полностью осаждаются в виде Ag. Hal, только тогда начинает выпадать кирпично красный осадок Ag 2 Сr. О 4: Сr. О 42 + 2 Ag+ ↔ Ag 2 Сr. О 4↓ Это обусловлено различной растворимостью солей Аg. Наl и Ag 2 Cr. O 4↓. Рассмотрим это на примере титрования раствора 0, 1 моль/дм 3 КСI раствором 0, 1 моль/дм 3 Ag. NО 3 в присутствии индикатора раствора 0, 01 моль/дм 3 K 2 Cr. О 4.

В растворе Аg. Сl величина Ks(Ag. Cl) = 1, 78 ∙ 10 10 достигается при концентрации ионов Ag+ , равной: [Ag+] = Ks(Ag. Cl) / [Cl ] = 1, 78 ∙ 10 10 / 10 1 = 1, 78 ∙ 10 9 моль/дм 3. Осаждение Ag 2 Cr. О 4 с величиной Ks= 1, 1 ∙ 10 12 начнется при концентрации ионов серебра, равной: [Ag+] = √ Ks(Ag 2 Cr. O 4)/ 10 2 = √ 1, 1 ∙ 10 12 / 10 2 =1, 05 ∙ 10 5 Так как Ks(Ag. Cl) достигается при меньшей концентрации ионов серебра (1, 78 ∙ 10 9 моль/дм 3), чем KS(Ag 2 Cr. О 4) ( [Ag+] = 1, 05 ∙ 10 5 моль/дм 3), то первым осаждается Аg. Сl. По мере прибавления титранта концентрация ионов серебра в растворе возрастает, и при [Ag+] = 1, 05 ∙ 10 5 моль/дм 3 наряду с Ag. Сl образуется осадок Ag. Cr. O 4. Титрование заканчивают, когда взмученный в жидкости осадок от одной капли титранта (раствора серебра нитрата) приобретает красно оранжевую окраску (начало выпадения осадка Ag. Cr. O 4). В этот момент концентрация хлорид ионов в растворе будет равна: [Cl ] = KS(Ag. Cl) / [Ag+] = 1, 78 ∙ 10 10 / 1, 05 ∙ 10 5 = 1, 7 ∙ 10 5 моль/дм 3. Следовательно, в данных условиях выпадение осадка серебра хромата начинается только после практически полного осаждения Сl ионов.

Условия титрования по методу Мора: 1. Титрование следует проводить в нейтральной или слабощелочной среде (6, 5≤ р. Н≤ 10). 2. Метод нельзя применять: а) в кислой среде из за растворяемости осадка Ag 2 Cr. О 4: 2 Аg 2 Сг. О 4 + 2 Н+ → 4 Аg+ + Cr 2 O 72 + Н 2 О б) в щелочной среде из за разложения титранта с образованием осадка Аg 2 О: 2 Ag+ + 2 ОН ↔ 2 Ag. OH↓ → Аg 2 О↓ + Н 2 О 2. В растворе должны отсутствовать: а) катионы Рb 2+, Ва 2+, Hg 2+ и другие, образующие с анионами индикатора осадки хроматов: Рb 2+ + Cr. O 42 ↔ Рb. Cr. O 4↓ б) анионы PO 43 , CO 32 , C 2 О 42 , As. О 43 и другие, образующие осадки с ионами серебра: 2 Ag+ + CO 32 ↔ Ag 2 СО 3. 3. Вблизи конечной точки титрования раствор необходимо титровать медленно, при энергичном перемешивании, чтобы уменьшить ошибку за счет адсорбции.

4. Нельзя титровать окрашенные растворы, так как они будут маскировать окраску Ag. Cr. O 4, что затруднит фиксирование конечной точки титрования. Метод Мора применим для определения хлоридов и бромидов, в том числе фармацевтических препаратов, в состав которых входят хлорид и бромид ионы. Метод Мора нельзя использовать для определения: йодид и роданид ионов из за их сильной адсорбции на поверхности осадка; солей галоидоводородных кислот и слабых оснований, так как в peзультате гидролиза в их растворах образуется кислая среда: NH 4+ + Н 2 О ↔ NНз ∙ Н 2 О + Н+

МЕТОД ФОЛЬГАРДА (ТИОЦИАНАТОМЕТРИЯ, РОДАНОМЕТРИЯ) Метод Фольгарда основан на титровании раствора, содержащего ионы серебра, стандартными растворами NH 4 NCS или KNCS: Ag+ + NCS ↔ Ag. NCS↓ Индикатором в этом методе являются ионы Fe 3+. После осаждения ионов серебра в виде белого осадка Ag. NCS избыточная капля титранта реагирует с индикатором раствором железоаммонийных квасцов NH 4[Fe(SO 4)2] ∙ 12 Н 2 О с образованием растворимого красного комплекса: Fе 3+ + 3 NCS ↔ [Fе(NСS)3] Ионы Fe 3+ образуют с NCS ионами окрашенные комплексы различного состава: [Fe(NCS)]2+, [Fe(NCS)2]+ ∙ [Fе(NСS)6]3 и другие, но образование комплексов различного состава не влияет на результаты титрования, так как все комплексы окрашены.

При определении по методу Фольгарда применяют прямое и обратное титрование. В качестве стандартных растворов используют: а) в методе прямого титрования растворы аммония тиоцианата или калия тиоцианата; б) в методе обратного титрования растворы серебра нитрата и аммония или калия тиоцианата Приготовление раствора NH 4 NCS. Аммония тиоцианат не является стандapтным веществом, так как соль гигроскопична. Поэтому из нее готовят раствор требуемой концентрации приблизительно 0, 1 или 0, 05 моль/дм 3, а затем его стандартизуют по стандартному веществу Ag. NО 3 или по стандартному раствору Аg. NО 3.

Условия титрования по методу Фольгарда: 1. Титрование следует выполнять в кислой среде для предотвращения гидролиза индикатора ионов Fe 3+: Fe 3+ + Н 2 О ↔ Fe. OH 2+ + Н+ 2. При титровании раствор необходимо энергично перемешивать для уменьшения ошибки за счет адсорбции ионов на поверхности осадка. 3. В анализируемом растворе должны отсутствовать: а) соли ртути (1) и (II), реагирующие с NCS ионами: Hg 22+ + 2 NCS ↔ Hg 2(NCS)2 ↓ Hg 22+ + 2 NCS ↔ [Hg(NCS)2] б) окислители КВr. О 3, КМn. O 4 и другие, окисляющие NСS ионы; в) анионы F , PO 43 , C 2 О 42 и другие, образующие прочные комплексы с индикатором: Fe 3+ + 6 F ↔ [Fе. F 6]3

Определение ионов Ag+ по методу Фольгарда (прямое титрование) Концентрацию ионов серебра определяют прямым титрованием стандартным раствором аммония (или калия) тиоцианата в присутствии ионов Fe 3+. Стандартный раствор аммония тиоцианата реагирует в первую очередь с ионами серебра, образуя малорастворимое соединение: Ag+ + NCS ↔ Ag. NCS KS(Ag. NCS) = 1, 1 ∙ 10 12 В конечной точке титрования избыточная капля титранта реагирует с ионами Fе 3+ и окрашивает раствор в красный цвет: Fe 3+ + 3 NCS ↔ [Fе(NСS)3] Кнест = 4 ∙ 10 2 Метод Фольгарда (прямое титрование) применяют для опредения: а) содержания серебра в сплавах (предварительно растворив его точную навеску в азотной кислоте); б) катионов серебра в коллоидных растворах (колларголе и протарголе); в) концентрации солей ртути (II).

Определение анионов по методу Фольгарда (обратное титрование) Для определения анионов используется обратное титрование. Суть определения состоит в том, что к анализируемому раствору прибавляют удвоенный минимальный, точно отмеренный объем (35, 00 или 40, 00 см 3) стандартного раствора серебра нитрата ( l й титрант), который реагирует с определяемыми анионами, например хлорид ионами: Ag + + Сl ↔ Ag. Cl↓ Непрореагировавший остаток серебра нитрата оттитровывают вторым стандартным раствором аммония тиоцианата в присутствии индикатора ионов 3+: Fe Ag+ + NCS ↔ Ag. NCS↓ в конце титрования избыточная капля раствора NH 4 NCS реагирует с ионами Fe 3+: Fe 3+ + 3 NCS ↔ [Fе(NСS)3] и раствор окрашивается в красный цвет.

При определении хлоридов возникает ошибка за счет нечеткого установления конечной точки титрования. Это связано с протеканием обменной реакции между осадком серебра хлорида и тиоцианат ионами в растворе, так как осадок серебра тиоцианата менее растворим, чем осадок Ag. Cl: Ag. Cl + NCS ↔ Ag. NCS + Сl KS(Ag. Cl) = 1, 78 ∙ 10 10; KS(Ag. NCS) = 1, 1∙ 10 12 Это приводит к значительному перерасходу титранта NH 4 NCS, и результаты определения будут завышены. Для устранения этой методической ошибки осадок Аg. Сl отфильтровывают и в полученном фильтрате определяют избыток серебра нитрата. Этот способ усложняет работу. Чаще для устранения этой ошибки к анализируемому раствору прибавляют органический растворитель, не смешивающийся с водой (тетрахлорметан CCl 4, бензол С 6 Н 6 и др. ). Определение момента эквивалентности в присутствии органических растворителей происходит достаточно четко. Это обусловлено тем, что органические растворители покрывают поверхность осадка, изолируют его от раствора, поэтому реакция между осадком Ag. Cl и NCS ионами практически не протекает. При определении бромидов ошибка подобного рода не возникает, так как произведение растворимости серебра бромида меньше, чем серебра роданида: KS(Ag. Br) = 5, 6 ∙ 10 13 < KS(Ag. NCS) = 1, 1∙ 10 12

При определении йодидов по методу Фольгарда возникает ошибка за счет протекания окислительно восстановительной реакции: + е + Fe 3+ ↔ Fe 2+ 2 е + 2 I ↔ I 2 ___________ 2 Fe 3+ + 2 I ↔ 2 Fе 2+ + I 2 Эту ошибку исключают, прибавляя индикатор в конце титрования, только после того как будет введен избыток Ag. NО 3, и йодид ионы свяжутся в мало растворимое соединение g. I↓: A I + Ag + ↔ Ag. I↓ По методу Фольгарда можно определить: а) катионы Ag+ прямым титрованием; б) анионы Сl , Вr , I , NCS обратным титрованием. По сравнению с методом Мора метод Фольгарда имеет ряд преимуществ: определение Ag+, Сl, Вr , I , NCS выполняют в кислой среде; катионы Ва 2+, Pb 2+ и другие, мешающие определению анионов по методу Мора, не мешают их определению по Фольгарду.

МЕТОД ФАЯНСА ХОДАКОВА Метод Фаянса Ходакова основан на прямом титровании анионов (галогенидов, цианидов, тиоцианатов) стандартным раствором серебра нитрата в присутствии адсорбционных индикаторов. Адсорбционные индикаторы представляют собой слабые органические кислоты, диссоциирующие на ионы: HInd ↔ H+ + Ind Анионы этих кислот вблизи точки эквивалентности адсорбируются поверхностью образующихся осадков, что приводит к изменению окраски осадка и позволяет фиксировать конечную точку титрования. В качестве адсорбционных индикаторов в аналитической практике чаще всего используют флуоресцеин, дихлорфлуоресцеин, эозин и другие соединения При титровании, например, хлорид ионов ионами серебра образуется осадок серебра хлорида, склонный к образованию коллоидных растворов: Ag+ + Сl ↔ Ag. Cl

Осадки с ионной кристаллической решеткой адсорбируют на своей поверхности одноименные ионы, как правило, находящиеся в избытке. До конечной точки титрования на поверхности осадка Ag. Cl адсорбируются находящиеся в избытке хлорид ионы, и коллоидные частицы при обретают отрицательный заряд, то есть имеют следующее строение: [m. Аg. Сl]n. Cl. Эти заряженные частицы притягивают из раствора в качестве против ионов ионы K+ (вторичный адсорбционный слой): {[m. Аg. Сl]n. Cl (n x)K+}x Поскольку коллоидные частицы имеют отрицательный заряд, то адсорбция анионов индикатора невозможна. В конечной точке титрования коллоидные частицы теряют заряд, и выпадает осадок хлорида серебра. Первая избыточная капля раствора Ag. NО 3 создает в растворе избыток ионов Ag+, которые адсорбируются поверхностью осадка Ag. Cl и придают ей положительный заряд: [m. Аg. Сl]n. Ag+, то есть происходит изменение знака заряда частицы. В качестве противоионов теперь адсорбируются нитрат ионы (вторичный адсорбционный слой мицеллы): {[m. Аg. Сl]n. Аg+(n x)NO 3 }x+ Нитрат ионы NО 3 не образуют труднорастворимого соединения с ионами коллоидной частицы, поэтому легко замещаются окрашенными анионами индикатора, что приводит к изменению окраски поверхности осадка и указывает на конечную точку титрования.

Условия титрования по методу Фаянса Ходакова: 1. Титрование следует выполнять при определенном значении р. Н, так как это существенно влияет на ионизацию индикатора. Титрование с флуоресцеином необходимо проводить в нейтральной или слабощелочной среде (р. Н = 7. . . 10); в кислой среде ионизация флуоресцеина будет подавляться, при этом концентрация его анионов понизится настолько, что не сможет образовываться окрашенный адсорбционный слой. Дихлорфлуоресцеин кислота более сильная, чем флуоресцеин, поэтому титрование можно проводить в слабокислой среде. Эозин более сильная кислота, поэтому его можно применять как индикатор в кислой среде при р. Н ≤ 2. 2. Титрование с адсорбционным индикатором следует проводить при большой поверхности осадка. Это достигается, когда осадок присутствует в виде коллоидных частиц. С этой целью к титруемому раствору при бавляют защитные коллоиды декстрин, крахмал и др. 3. Необходимо, чтобы ионы индикатора адсорбировались осадком зна чительно слабее, чем определяемые ионы, иначе ионы индикатора будут адсорбироваться значительно раньше момента эквивалентности, что приведет к заниженным результатам анализа. Метод Фаянса Ходакова применим для определения Сl , Br , I , CN и NСS ионов.

МЕРКУРОМЕТРИЯ Меркурометрический метод анализа основан на образовании малорастворимых солей ртути (I) с хлоридами, бромидами, йодидами: Hg 2 2+ + 2 Сl ↔ Hg 2 Cl 2↓ KS = 1, 3 ∙ 10 18; Hg 22+ + 2 Br ↔ Hg 2 Br 2↓ KS = 5, 8 ∙ 10 23; Hg 22+ + 2 I ↔ Hg 2 I 2↓ KS = 4, 5 ∙ 10 29. Титрант метода меркурометрии раствор 0, 1 моль/дм 3 ртути (I) нитрата. Приготовление стандартного раствора Нg 2(NО 3)2. Ртути (I) нитрат не является стандартным веществом, так как соль гигроскопична, неустойчива и содержит примеси Нg 2+ ионов. Поэтому из нее готовят вторичный стандартный раствор. Рассчитанную навеску Нg 2(NО 3)2 ∙ 2 Н 2 О взвешивают на технических весах, переносят в мерный стакан, прибавляют раствор 2 моль/дм 3 азотной кислоты и нагревают до полного растворения навески. К полученному раствору прибавляют 4 5 капель металлической ртути. Приготовленный раствор выдерживают над металлической ртутью не менее суток, что приводит к восстановлению Hg 2+ ионов: Hg 2+ + Hg → Hg 22+ Только после этого полученный раствор стандартизуют по стандартным веществам химически чистому Na. Cl или КСl или же по их фиксаналам. Концентрация раствора ртути (1) нитрата не изменяется в течение нескольких месяцев

В методе меркурометрии в качестве индикаторов используют: а) раствор железа (III) тиоцианата [Fе(NСS)3]; б) 1 % ный раствор дифенилкарбазона в 95 % ном спирте. При применении раствора [Fе(NСS)3] точку конца титрования фиксируют по исчезновению красной окраски индикатора. Изменение окраски происходит при взаимодействии одной избыточной капли титранта с раствором индикатора: 3 Hg 22+ + 2[Fе(SСN)3] ↔ 3[Hg 2 NCS)2] + 2 Fe 3+ При титровании с данным индикатором необходимо проводить контрольный опыт для установления объема титранта, израсходованного на реакцию с индикатором. Для этого к 20 25 см 3 дистиллированной воды прибавляют все реагенты в тех же количествах, что и при анализе пробы, и титруют стандартным раствором ртути (I) нитрата. Полученный объем титранта вычитают из объема, израсходованного на титрование пробы.