АМИНЫ - произв. NH 3,
Амины подразд. на: алифат. , ароматич. , жирно-аромат. :
СТРОЕНИЕ АМИНОВ Атом N в NH 3 и аминах - в sp 3 -гибрид. Наличие неподел. пары ℮ на одной из sp 3 -орбиталей в атоме N -причина св-в оснований у NH 3 и аминов.
Простейшие предст-ли аминов: СН 3 -NН-С 2 Н 5 - метилэтиламин; СН 3 -СН 2 - NН 2 - пропиламин. О- П- толуидины М-
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОВ 1. Алкилир. NH 3 или аминов. Усл. : Т°С; Р; избыт. NH 3 CH 3 Cl NH [CH 3 NH 3]+Сl 3 NH 3 метиламмонийхлорид CH 3 NH 2 метиламин Аналог. получ. втор. и третич. амины. 2. Восстан. нитропроизв. у/в (р-ция Н. Н. Зинина):
3. Разлож. амидов к-т по Гофману (см. амиды) 4. Восстан. в амины нитрилов (см. нитрилы);
ХИМ. СВ-ВА АМИНОВ 1. Основность аминов изм-ся в ряду: Алифат. амины – более сильн. основ. , (+I-эфф. ). Аром. амины – слаб. основания (+М эфф. ), чем NH 3.
а) при раств. в Н 2 О образ-т гидроксиды, слабые орган. основания: СН 3 -СН 2 -NН 2+НОН [СН 3 -СН 2 -NН 3]+ОНэтиламин этиламмонийгидроксид которые частично диссоциир. : [СН 3 -СН 2 -NН 3]+ + ОН- б) амины, взаимод. с кис-ми, образ. соли: (СН 3)2 СН- NН 2+НСl изопропиламин [(СН 3)2 СН- NН 3]+Сlизопропиламмонийхлорид
2. Алкилир. аминов. Алкилир. -введен. алкила ( СН 3 -, СН 3 СН 2 и др. ) в мол-лу амина. Реагент - RНа. I. (см. получ. аминов) Третич. амины при взаимодейст. с RHal, образ. четвертич. аммон. соли: (СН 3)2 СН-N(СН 3)2 + СН 3 Сl диметилизопропиламин (третич. амин) [(СН 3)2 СН- N- (СН 3)3]+Сl- триметилизопропиламмонийхлорид (четвертич. аммон. соль)
3. АЦИЛИР. АМИНОВ. АНГИДРИДАМИ И АЦИЛГАЛОГЕНИДАМИ К-Т.
4. Р-ЦИИ SE В РЯДУ АРОМ. АМИНОВ.
5. Р-ция с НNО 2. При взаим. аминов с НNО 2 образ-ся соед. : первич. амины превр-ся в спирты, вторич. - в нитрозоамины, трет. не реагир. а) Р-ция первич. алифат. амин. с НNО 2 :
б) Первич. аромат. амины с НNО 2 в кислой среде (НСI) образуют более устойчивые соли диазония : Р-ЦИЯ ДИАЗОТИРОВАНИЯ (получение солей диазония): С 6 Н 5 -NН 2· НСl + НNО 2 0 -2°С -Н 2 О [С 6 Н 5 -N≡N]+Cl- фенилдиазонийхлорид
Р-ЦИИ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ : а) с выдел. N 2; б) без выдел. N 2. Р-ЦИИ С ВЫДЕЛЕНИЕМ N 2: Замещение диазогруппы на др. группы :
Р - Ц И И БЕЗ В Ы Д Е Л Е Н И Я Р-ЦИЯ АЗОСОЧЕТАНИЯ: N 2 Азо-группа ( -N=N-) сильный хромофор Ауксохромы: NН 2, SO 3 H, OH.