* Аминосоединения
Аминосоединения первичными метиламин триметиламин вторичными третичными диметиламин анилин метилфениламин диметилфениламин пиррол дифениламин кадаверин (пентаметилендиамин) путресцин (гексаметилендиамин)
Электронная структура
1) Основные свойства 2) Нуклеофильные свойства: - Алкилирование - Ацилирование 3) Реакции радикала 4) Реакции с азотистой кислотой
анилин
+I, -M -I, +M
1) Основные свойства
первичные вторичные Электронодонорный заместитель увеличивет основность третичные Электроноакцепторный заместитель уменьшает
Соли аминов хорошо растворимы в воде, кристаллизуются из воды
2) Нуклеофильные свойства аминов Алкилирование
Ацилирование хлорангидрид ацетанилид ацетилметиламин
4) Реакции радикала
Реакции аминов с азотистой кислотой Реакции первичных ароматических аминов бензолдиазоний хлорид Ароматические соли диазония – неустойчивые соединения, в сухом виде взрывчаты Реакции первичных алифатических аминов
Вторичные ароматические и алифатические амины – образуют N-нитрозамины (нерастворимые в воде маслянистые жидкости или твердые вещества желтого цвета)
Третичные ароматические амины – образуют пара - N-нитрозпроизводные N, N-диэтиланилин N, N - диэтил - пара – нитрозанилин Третичные алифатические амины не реагируют с азотистой кислотой при низких температурах
Реакции обнаружения анилина Окисление анилина Образование триброминилина Изонитрильная проба
Диазосоединения
Диазо-, азосоединения Диазосоединения: ( р. Н 7 ) Азсоединения ( – N=N– азогруппа): Азометан Азобензол 5 -фенилаза-8 оксихинолин
• Реакции с выделением азота:
Реакции без выделения азота (азосочетание) Схема механизма реакции азосочетания Нижник Я. П. http: //norgchem. professorjournal. ru 21 08. 02. 2018
Синтез метилоранжа (гелиантина) I. Образование соли сульфаниловой кислоты: 1. Диазотирование Nа-соли сульфаниловой кислоты:
3. Азосочетание внутренней соли диазотированной сульфаниловой кислоты с диметиланилином: Красная форма, р. Н 4, 0 -3, 1 и ниже Желтая форма, р. Н более 4, 0 и более