АМИНОКИСЛОТЫ Функц. группы – NН 2 и –СООН (старшая) Классификация: 1. по углеводородному скелету: алифатические: изолейцин*; α-амино-β-метилвалерианова 2 - амино-3 -метилпентановая (ИЮПАК);
ароматические: -2 –аминобензойная (антраниловая) - фенилаланин гетероциклические
2 По количеству СООН- и NH 2 -гр. Моноаминомонокарбоновые: Глицин, гли Аланин, ала Валин , вал *
Лейцин, лей * Фенилаланин, фен * Моноаминодикарбоновые : Глутаминовая к-
Диаминомонокарбоновые кислоты Лизин, лиз *
3 От взаимного расположения функциональных групп различают: α, β, γ – аминокислоты
КРАТКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА В природе обнаружено около 150 аминокислот, из них > 20 α- аминокислот – входят в состав белков (протеиногенные аминокислоты). 8 – Незаменимые для человека : валин, лейцин, изолейцин, лизин, метионин, треонин, триптофан, фенилаланин Белковые аминокислоты относятся к L ряду.
ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 1. Кристаллические вещества с высокой Т пл. ; 2. Растворяются в воде с образованием электролитов; 3. В ИК - спектрах отсутствуют полосы поглощения, характерные для – NН 2 и – СООН групп
Поведение аминокислот в электрическом поле В изоэлектрической точке А/К не мигрирует к электродам
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АМИНОКИСЛОТ • Амфотерность • Качественные реакции на α аминокислоты • Реакции по NН 2 -группе • Реакции по группе СООН • Специфические (взаимное влияние) функциональных групп
I. Амфотерность- взаимодействие с основа-ниями и кислотами и образование солей:
Качественная реакция на α – аминокисло -ты
3. РЕАКЦИИ NН 2–ГРУППЫ (подобные аминам) 1. АЛКИЛИРОВАНИЕ (R-Наl или Аr-Наl) Р-ция применяют для защиты NН 2–группы а/к.
Снятие защиты восстановлением Аланин
2. АЦИЛИРОВАНИЕ Реагенты: ацилгалогениды (ацетилхлорид), ангидриды кислот (уксусный ангидрид, бензилоксикарбонилхлорид)
Снятие защиты восстановлением Аланин
3. Реакция с НNО 2 Алифатические гидроксикислоты - образуют
б) Ароматические с НNО 2 образуют диазосоедине -ния (Ar-N 2–X) : (Диазосоединение )
Реакции диазосоединений: а) реакции с выделением N 2:
б) реакции без выделения N 2. Реакция азосоче-тания:
-N=N –хромофорная гр. -СООН - ауксохромная гр. 4 Реакции аминокислот по СООН- ГРУППЕ а) Образование сложных эфиров
б) Образование хлорангидридов (для активации гр. СООН) Реагенты: РСl 5, РСl 3, SOСl 2. Вначале проводится защита NН 2 -гр. от окисления
в) Образование смешанного ангидрида Реакция применяется для активации гр СООН
отношение к нагреванию α-, β- и γаминокислот - α- аминокислоты образуют дикетопиперазины:
β - аминокислоты при Т°С образуют непредельные кислоты
γ- и δ- аминокислоты при Т°С образуют γ - и δ- лактамы
ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОКИСЛОТ 1. Биотехнологические методы: • гидролиз белков (смесь , L-а/к) • микробиологический синтез 2. Химические синтезы а) аммонолиз -галогензамещ. к-т Br-CH 2 -COOH+2 NH 3 -бромуксусная к-та H 2 N-CH 2 -COOH +NH 4 Br глицин
б) Циангидринный синтез
С синтез β-аминок-т на основе малоновой кислоты: