АЛКЕНЫ C C НОМЕНКЛАТУРА Сn H 2 n алициклические

АЛКЕНЫ C=C НОМЕНКЛАТУРА Сn. H 2 n алициклические: H 2 C=СH 2 Этилен (этен) 4 -метил-2 -пентен 3 -метил-3 -гептен

Циклоалкены Cn. H 2 n-2 3 -этилциклопентен метиленциклогексан Первый заместитель в цикле получает наименьший номер: 1, 6 -дихлороциклогексен (не 2, 3 -дихлороциклогексен) 1 -метил-5 -этилциклогексен (не 2 -метил-4 -этилциклогексен)

АЛКЕНЫ В ПРИРОДЕ. БИОЛОГИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ. 1. Этилен – гормон, ответственный за рост растений, созревание семян, пыльцы, плодов. 2. Феромоны Королевское вещество пчелиной матки Феромон тревоги муравьев Половой феромон жука - долгоносика

Строение этилена sp 2 – гибридизация: гибридизация 3 sp 2 гибридные орбитали

Образование σ-связей С-H и С-С: H H C C H Связь длина (нм) Е (к. Дж/моль) С-С 0, 154 344 С=С 0, 133 615 Образование π-связи: Е (π-связи) = 615 -344 = 271 к. Дж/моль или 65 ккал/моль

ИЗОМЕРИЯ АЛКЕНОВ Энергетический барьер преодолевается за счет приложения энергии извне – свет или температура.

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ПО ДВОЙНОЙ СВЯЗИ AE

КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ H 2/kat. Ni Син-присоединение Катализатор: катализатор Ni, Pd/C, Pt/C H-H Pt. O 2 – катализатор Адамса алкен Молекулы H 2 сорбируются на поверхности катализатора

Роджер Адамс Пример: Pt. O 2 Цис-

Механизм: H+ - электрофил Электрофильное присоединение AE -комплекс медленная стадия быстрая стадия

Владимир Васильевич Марковников ПРАВИЛО МАРКОВНИКОВА: в несимметричных алкенах водород присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода. Современный вариант: Направление присоединения реагентов типа HX к несимметричным алкенам определяется относительной устойчивостью промежуточно образующихся карбокатионов.

+ I - эффект СТАБИЛЬНОСТЬ КАРБКАТИОНОВ Алкильные заместители за счет + I – эффекта уменьшают положительный заряд на находящемся рядом атоме углерода, тем самым делая карбкатион более стабильным. > третичный > вторичный > первичный

Пример: AE Присоединение по двойной связи «по правилу Марковникова» : Более стабильный карбкатион Менее стабильный карбкатион

Присоединение по двойной связи «против правила Марковникова» : Менее стабильный карбкатион Более стабильный карбкатион

ГИДРАТАЦИЯ АЛКЕНОВ Механизм: спирты

Примеры:

+ СH 3 O-H -H+

ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ Анти-присоединение Механизм: подходит с противоположной стороны -комплекс

Транс-

СОПРЯЖЕННОЕ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ растворитель Механизм: Метанол в избытке

Радикальное присоединение HBr (ХАРАШ) против «правила Марковникова» (радикальный механизм): по «правилу Марковникова» (ионный механизм): в темноте

Механизм: Инициирование: гомолитический разрыв пероксид Рост цепи: вторичный радикал более стабилен первичный радикал не образуется

РЕАКЦИЯ ГИДРОБОРИРОВАНИЯ - ОКИСЛЕНИЯ Против правила Марковникова Согласованный перециклический процесс

HBr, H+ H 2, Pd HBr, H 2 O 2, h H 2 O, H+ Br 2 1. BH 3, 2. H 2 O 2, -OH Br 2, CH 3 OH (избыток) CH 3 OH

ОКИСЛЕНИЕ АЛКЕНОВ - (ди)гидроксилирование Механизм и стереохимия: виц-диол гидролиз Син-присоединение

Пример: эритро(мезо-форма) Применение: в качественном функциональном анализе, в синтезе. Побочная реакция:

Гидроксилирование оксидом осмия Син-присоединение Преимущества: • нет продуктов расщепления С-С связи Недостатки: • Os. O 4 - дорогой, токсичный реагент

Эпоксидирование алкенов. Реакция Прилежаева надкислота (окислитель) Окись алкена (эпоксид, оксиран) Карбоновая кислота Геометрия алкена сохраняется

Озонолиз алкенов электрический разряд Механизм: мольозонид Другие восстановители: Me 2 S, Ph 3 P озонид

ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЙ ОЗОНОЛИЗ:

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ

Нобелевская премия по химии 1963 года. Карл Вальдемар Циглер Джулио Натта

мономер полипропилен поливинилхлорид (ПВХ) полистирол тефлон