*Алкалоиды
*Алкало иды (от лат. alkali — щелочь и греч. ειδοσ — подобный) — группа азотсодержащих органических соединений растительного происхождения преимущественно гетероциклических, большинство из которых обладает свойствами слабого основания. *Помимо углерода, водорода и азота в молекулы алкалоидов могут входить атомы серы, реже — хлора, брома или фосфора. Первый изолированный алкалоид, морфин, был выделен в 1804 г. Чилибуха, семена которой богаты стрихнином и бруцином.
*Классификация В растениях алкалоиды находятся в виде оснований или солей с минеральными кислотами (серная, соляная) или органическими кислотами (лимонная, яблочная, салициловая, уксусная). Содержание алкалоидов в растениях от 0, 1 – 2 % до 10 – 15 %. Их обнаруживают в листьях, плодах, семенах, корнеплодах, коре. Известно более 1000 различных алкалоидов. Все алкалоиды в больших дозах являются ядами, а в малых дозах – это лекарственные вещества. Классификация основана на отнесении алкалоидов по характеру гетероциклического основания к 8 группам
* 1) Производные пиридина и пиперидина * Никотин был впервые выделен из табака в 1828 году германскими химиками Посселтом и Райманном. – это бесцветная жидкость, почти не обладает запахом, является нервным ядом, летальная доза – 40 млг. В малых дозах возбуждает нервную систему, повышает кровяное давление. Сульфат никотина применяют в сельском хозяйстве как инсектофунгицид контактного действия. Содержится в разных видов табака, содержит 0, 6– 8 %.
*Анабазин *Алкалоид ежовника безлистного, в небольших количествах содержится в листьях табака. Это бесцветная маслянистая жидкость. Легко растворим в воде, этаноле, метаноле, ледяной уксусной кислоте, практически нерастворим в эфире и ацетоне. . В медицине не применяется из-за своей токсичности.
*Кониин * сильный яд нервнопаралитического действия. Химическая формула — C 8 H 17 N, основной алкалоид и ядовитое начало болиголова пятнистого. Кониин — бесцветная жидкость с резким запахом, хорошо растворим в органических растворителях, слабо — в воде.
* 2) Производные тропана
* 2) Производные тропана Атропин -сложный эфир спирта – тропина и D, L-троповой кислоты (рацемическая смесь) Главный источник – корневище скополии кавказской, применяется в глазной практике как средство для расширения зрачка, а также как спазмолитик при бронхиальной астме. Его токсическое действие: сильное возбуждение, возникают галлюцинации, бред, веселье.
* Скаполамин – твердое кристаллическое вещество, его выделяют из корневищ скополии кавказской, действует успокаивающе на нервную систему. Его применяют при бессоннице, возбуждении, маниакальных состояниях.
Насчитывается 15 видов кокаина. Источником являются листья кокаинового кустарника. Листья коки содержат 1, 5 % разных алкалоидов, где 0, 5 % - кокаин.
*Кокаин - метиловый эфир бензоилэкгонина * Его применяют при бессоннице, возбуждении, маниакальных состояниях. Обладает местным анестезирующим действием, применяют в глазной практике, вызывает привыкание, отравляюще действует на ЦНС. Молекула кокаина
*3) Производные хинолина * Хинин -основной алкалоид коры хинного дерева с сильным горьким вкусом, обладающий жаропонижающим и обезболивающим свойствами, а также выраженным действием против малярийных плазмодиев. В течение длительного времени хинин использовали как основное средство лечения малярии. В современной медицине редко применяются, как средство для сокращения матки.
*Цинхонин -этот алкалоид сопровождает хинин и находится с ним в хинной корке. При добывании хинина он находится в виде сернокислой соли в жидкостях, из которых был выделен сернокислый хинин путем кристаллизации. Цинхонин имеет форму четырехгранных призм или бесцветных и блестящих игл.
*4) Производные изохинолина *а) Производные тетрагидроизохинолина: сальсолин, наркотин *б) Производные бензилизохинолина: папаверин *в) Производные фенантренизохинолина: морфин, кодеин Эти алкалоиды относят к группе опия, их получают из незрелых плодов опийного мака (содержание от 2 до 20 %) -
*Наркотин - один из алкалоидов опиума. Находится в соке опийного мака в свободном состоянии. Впервые выделен и охарактеризован французским химиком Жаном Пьером Робике в 1817 г. Не растворяется в воде, но легко растворяется в спирте, бензоле, эфире и хлороформе. Его производные применяются в генекологии
*Морфин -один из главных алкалоидов опия, содержится в маке снотворном. Морфин является спазмолитиком, вызывает морфинизм.
*Кодеин 3 -Метилморфиналкалоид опиума, используется как противокашлевое лекарственное средство центрального действия. Обладает слабым наркотическим, болеутоляющим эффектом, в связи с чем используется также как компонент болеутоляющих лекарств (например, Пенталгина).
*Препараты на основе - кодеина
*Папаверин -Опиумный алкалоид, производное изохинолина, лекарственное средство спазмолитического и гипотензивного действия.
5) Производные индола *Стрихнин Содержится в семенах рода чилибухи. Применяется в малых дозах как тонизирующее средство для ЦНС. Является сильнейшим ядом, летальная доза – 0, 05 г.
*Резерпин Содержится в корнях раувольфии змеиной (содержание алкалоидов до 2%, из них содержание резерпина 0, 1%). Относится к нейролептикам, снижает кровяное давление.
6) Производные имидазола *Пилокарпин — алкалоид, лекарственное средство (мхолиномиметик). Применяется в офтальмологической практике. Является антагонистом атропина, применяется в глазной практике как средство, сужающее зрачок.
7) Производные пурина *Кофеин Содержится в таких растениях, Антагонистом кофеина является аденозин. Кофеин усиливает действие алкоголя как: кофейное дерево, чай, мате, гуарана, кола и т. д. Растворим только в горячей воде. Кофеин обладает мочегонным и возбуждающим действием, активирует работу ЖКТ, а также обладает наркотическим эффектом при чрезмерном употреблении, так как он активирует образование новых рецепторов, которые возбуждают ЦНС.
*Теобромин В медицине препарат Теобромин применяется для лечения бронхолегочных заболеваний Бесцветные кристаллы горького вкуса, нерастворимые в воде. Впервые выделен А. А. Воскресенским в 1841 г. из семян какао.
*Теофиллин Применяется при бронхиальной астме, при хроническом бронхите, при легочной гипертензии. содержится в камелии китайской, в падубе парагвайском (мате), в какао.
8) Ациклические алкалоиды – * Эфедрин Психоактивный ядовитый алкалоид, содержащийся в различных видах эфедры в том числе в эфедре хвощевой. Применяется при лечении бронхиальной астмы и аллергических заболеваниях. Он слаботоксичен, а также вызывает наркотический эффект.
1) Общеалкалоидные реакции: а) реакции осаждения - образование простых солей или комплексных солей с солями тяжелых металлов. .
Название Реактив Майера Состав Раствор (Hg. I 2 + 2 KI → K 2 Hg. I 4) Аналитический эффект белого или желтоватого цвета Реактив Раствор Драгендорфа (Bi. I 3 + KI → KBi. I 4) оранжево-красного, кирпичного цвета Реактив Фосфорно-молибденовая Зонненштейна кислота (H 3 PO 4 • 12 Mo. O 3 • 2 H 2 O) Реактив Фосфорно - вольфрамовая Шейблера кислота (H 3 PO 4 • 12 WO 3 • 2 H 2 O) Пикриновая 1 % водный раствор кислота 2, 4, 6 -тринитрофенола Реактив I 2 + KI Бушарда Раствор Сложные эфиры глюкозы желтого цвета, переходящие синего или зеленого цвета белого цвета желтого цвета бурого цвета желтого цвета.
б) реакции окрашивания - сопровождаются следующими процессами: - дегидратация (в присутствии серной кислоты); - окисление (в присутствии окислителей); - одновременное протекание обоих процессов (дегидратации и окисление); - конденсация с альдегидами.
HNO 3 k. Кофеин Морфин реактивы H 2 SO 4 k. , HNO 3 k. H 3 VO 4 (Эрдмана) (Манделина) кроваво- красное → фиолетовое красное желтое → оранжево -желтое Наркотин фиолетово- красно-бурое красное → фиолетовое
2. Групповые реакциипозволяют определить алкалоиды одного подкласса, имеющие близкую химическую структуру А) Качественный анализ производных пурина ( мурексидная проба) кофеин диметил- диметилдиа- тетраметилалло- аллоксан луровая кислота ксантин пурпуровая кислота аммонийная соль пурпуровой кислоты
*3. Специфические реакции идентификации: - Морфин отличают от кодеина по реакции с Fe. Cl 3 по фенольному гидроксилу в морфине, в результате образуется фиолетовое окрашивание. - Хинина сульфат дает голубую флуоресценцию при УФ - излучении.
* 5. Химические методы Для установления структуры алкалоидов используют -химические методы (окисление и восстановление) -физико-химические методы (электрофорез, спектроскопия, хроматография и др. )
*Никотин :
Основные свойства алкалоидов * Реакция морфина с соляной кислотой
* Реакция анабазина с соляной кислотой
* Реакция никотина с соляной кислотой