Аддитивное галогенирование с помощью свободных галогенов (присоединение галогенов по С=С связям). Пропуская исходные реагенты через жидкую фазу, которой обычно являются продукты реакции, легко осуществить присоединение хлора или брома по двойной связи: RCH=CH 2+X 2→RCHX-CH 2 X. Эта реакция протекает быстро даже при низших температурах, но её ускоряют катализаторы типа апротонных кислот (Fe. Cl 3).
Реакционная способность олефинов зависит от стабильности промежуточного катиона и изменяется следующим образом: RCH=CH 2 > CH 2=CHCl
Термодинамика реакции галогенирования. Реакции галогенирования сильно различаются энергетическими характеристиками, что предопределяет их существенные особенности. Реакции с Cl сопровождаются очень большим выделением тепла, превышающим энергию разрыва связей С-С и С-Н. Если не принять особых мер, это приведёт к глубокому разложению органического вещества. Температуры кипения при атмосферном давлении: Cl 2 -34. 60 C, HCl-83. 70 C.
Кинетика и механизм основной реакции При хлорировании непредельных углеводорода реакция хлорирования может протекать по двум направлениям. Это присоединение атома хлора по двойной связи (присоединительное хлорирование) и замещение атома водорода на хлор с сохранением непредельной связи (заместительное хлорирование). Существуют определенные так называемые критические температуры хлорирования алкенов, при которой наблюдается переход реакции присоединения в реакцию замещения. Для этилена эта температура составляет 250 -3500 C и этот интервал ориентировочный.
![Вследствие этого расход инициатора на единицу количества продукта выражается дифференциальным уравнением: d[I]/d[B]=A[I]0. 5 e-E/2](https://present5.com/presentation/165264335_315553245/image-6.jpg "Вследствие этого расход инициатора на единицу количества продукта выражается дифференциальным уравнением: d[I]/d[B]=A[I]0. 5 e-E/2")
Вследствие этого расход инициатора на единицу количества продукта выражается дифференциальным уравнением: d[I]/d[B]=A[I]0. 5 e-E/2 RT где I-инициатор (изобутиронитрил или пероксид бензоил), Е-энергия активации его термического разложения, В-продукт, А-коэффициент пропорциональности.
![При термическом хлорировании, Е≈125 -170 к. Дж/моль d[I]/d[0. 5]=A[I]0. 52, 72 -125 -170 /2*8,](https://present5.com/presentation/165264335_315553245/image-7.jpg "При термическом хлорировании, Е≈125 -170 к. Дж/моль d[I]/d[0. 5]=A[I]0. 52, 72 -125 -170 /2*8,")
При термическом хлорировании, Е≈125 -170 к. Дж/моль d[I]/d[0. 5]=A[I]0. 52, 72 -125 -170 /2*8, 314*20~30 d[I]/d[0, 43]=A[I]0. 52, 72 -125 -170 /2*8, 314*20~30 d[I]/d[0, 44]=A[I]0. 52, 72 -125 -170 /2*8, 314*20~30 При химическом хлорировании, Е≈85 к. Дж/моль d[I]/d[0. 5]=A[I]0. 52, 72 -85/2*8, 314*20~30 d[I]/d[0, 43]=A[I]0. 52, 72 -85/2*8, 314*20~30 d[I]/d[0, 44]=A[I]0. 52, 72 -85/2*8, 314*20~30 При фотохимической реакции, Е≈20 -40 к. Дж/моль d[I]/d[0. 5]=A[I]0. 52, 72 -20 -40/2*8, 314*20~30 d[I]/d[0, 43]=A[I]0. 52, 72 -20 -40/2*8, 314*20~30 d[I]/d[0, 44]=A[I]0. 52, 72 -20 -40/2*8, 314*20~30
Скачать презентацию Аддитивное галогенирование с помощью свободных галогенов присоединение галогенов
Prezentatsia1.pptx