247 50 100 150 200 100 250 m/e 247 50 100 150 200 250 m/e Относительная интенсивность 100 247 50 100 150 200 250 m/e
триплет с массовым числом 28 СО+, N 2+ С 2 Н 4+ 27, 9949 28, 0062 28, 0313 Для разделения дублета N 2+ и С 2 Н 4+ требуется разрешающая способность около 1200, но для разделения дублета N 2+ и СО+ необходимо разрешение выше 2500
Эмпирические правила 1. В одном гомологическом ряду Wm падает с ростом молекулярной массы 2. У ароматических соединений Wm больше, чем у сопряженных 3. Wm уменьшаются в ряду: моноолефины > алициклические углеводороды > парафины 4. Wm падают в ряду: карбонильные соединения > простые эфиры > карбоновые кислоты > спирты > амины
«Азотное правило» Органические соединения с нечетной молекулярной массой могут содержать только нечетное число атомов азота; соединения с четной молекулярной массой либо не содержат азот, либо содержат в молекуле четное число атомов азота
формальная ненасыщенность или число эквивалентов двойной связи Для углеводородов с формулой Cu. H формальная ненасыщенность (R) равна половине числа атомов водорода, которое нужно добавить к формуле соединения, чтобы получился насыщенный углеводород с тем же числом атомов углерода в молекуле:
В общем случае число эквивалентов двойной связи для соединения состава: Cu. Hv. Nw. Ox. Sy. Gz, где G - какой-либо галоген, определяется формулой Например, для соединения С 6 Н 5 Вг R = 4 Это может быть молекула бромбензола, которая содержит один цикл и три двойных связи
интенсивности изотопных пиков С 6 Н 6 13 С : 12 С 1, 1 10 -2 и 2 Н : 1 Н 1, 6 10 -4 вероятность вхождения в состав молекулы С 6 Н 6 одного атома 13 С или одного атома 2 Н равна, соответственно, 6 0, 011 = 0, 066 и 6 0, 00016 = 0, 00096 I(М + 1)/I(М) (0, 066 + 0, 00096)x 100 = 6, 61 %.
нейтральные фрагменты • атомы О, F, • радикалы СН 3, ОН, С 2 Н 5, СНО, СН 3 СО, С 3 Н 7, • молекулы Н 2 О, HF, С 2 Н 2, HCN, СО, С 2 Н 4, СН 2 О, СО 2 и др.
М+ (М - 15 )+ (М - 41)+ (М+1)+ М+ Метастабильные ионы (46, 4; 78, 1) (М-15)+ (М-41)+
С 6 H 5 Вг
Лазер, 337 нм Матрица К масс-анализатору Выбитые ионы
Схема источника с бомбардировкой быстрыми атомами (FAB)
Цилиндрический электрод Фокусир. ионов Игла Ионы +4 к. В Капилляр Шприц. Прокачивание анализируемого раствора со скоростью 1 мл/мин N 2 Вакуум 10 -1 мбар К массанализа тору
Масс-спектрометрия пептидов
Масса N -конц. а/к 114 Масса а/к остатка 71 128 140 156 158 170 172 Цис 174 Асп 186 Триптоф 257 Три, Trp А/к Гли Ала Про Вал Сер Лей Треонин Thr, Тре А/к Мет Масса N -конц. а/к 188 Масса а/к остатка 145 85 97 113 115 127 129 Асн Глу Фен Гис Глн Орнитин 199 200 204 208 213 227 156 157 161 165 170 184 131 143 214 Тир Лиз 234 241 198
Ион а/к Асп, Asp Асн, Asn Фен, Phe Масса 113 126 131 Ион а/к Гис, His Тир, Tyr Три, Trp Масса 135 161 184
