11 Реакции элиминирования Реакции отщепления элиминирования

№ 11. Реакции элиминирования

Реакции отщепления (элиминирования, elimination), E или El Слабый СН-кислотный центр α β (где Х - галоген, ОН, NR 3+ и другие ЭА - группы) α β

Конкуренция реакций нуклеофильного замещения с реакциями отщепления -нуклеофил β SN α -основание El

Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов (получение алкенов): β α 1. Спиртовая щелочь конц. 2. алкоксид (алкоголят) щелочного металла

Дегидратация спиртов (получение алкенов): β α алкен Трет. спирт

Первич. спирт конкурентная межмолекулярная реакция

Механизмы элиминирования

β α β α

α β алкен Галогеналканы, спирты, тиолы , амины

Правило Зайцева В случае несимметричных алкилгалогенидов отщепление атома Н происходит от наименее гидрогенизированного атома С с образованием более замещённого алкена. ЗАЙЦЕВ Александр Михайлович (Россия) (2. VII. 1841 - 1. IX. 1910)

Правило Зайцева преимущественно α по правилу Зайцева против правила Зайцева

Термолиз четвертичных аммониевых оснований, Е 2 Август-Вильгельм Гофман (1818 -1892)

Получение соли четвертичного аммония n 1 стадия : трет. амин α S N 2 соль четверт. аммония

Получение гидроксидов четвертичного аммония n 2 стадия (I ) соль четверт. аммония гидроксид четверт. аммония

Правило Гофмана n При термолизе четвертичных аммониевых оснований преимущественно образуются менее замещённые алкены. β α гидроксид четверт. аммония вода алкен трет. амин

Реакция Гофмана α β* β β* α β наименее замещ. алкен по правилу Гофмана β* β α

Факторы, влияющие на % содержание продуктов отщепления по пр. Гофмана 1. Увеличение размера основания CH 3 O < СН 3 СН 2 О < (CH 3)3 CO Продукт элиминирования по Гофману

Увеличение размера основания этокси-анион 2 -бромбутан трет. бутокси-анион Продукт элиминирования по Гофману

2. Размер заместителей при Сβ 2 -бром-2, 4, 4 -триметилпентан α β* Продукт элиминирования по Гофману

Какой из геометрических изомеров образуется ? цис : транс = 1 : 3

Механизм Е 1 алкен

Дегидратация третичных спиртов, Е 1 Трет. спирт алкен

Перегруппировки могут сопровождать реакции Е 1 втор. НО!

1. 2 – гидридный сдвиг втор. трет.

Геометрия Е 2 элиминирования α Реакция Е 2 полностью стереоспецифична! β β α ТРАНС (АНТИ)-элиминирование

Стереохимия реакций отщепления β α эритро 1 -бром-1, 2 -дифенилпропан Z

Стереохимия реакций отщепления β β α α трео 1 -бром-1, 2 -дифенилпропан E

Реакция Е 2 полностью стереоспецифична H β* α β

Сравнение реакций элиминирования и замещения α β

Сравнение реакций элиминирования и замещения

Реакции элимнирования и замещения – некоторые закономерности

за внимание!