1 ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ, РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ И МЕТОДЫ СИНТЕЗА

1 ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ, РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ И МЕТОДЫ СИНТЕЗА ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ

2 Галогенпроизводные углеводородов Галогенопроизводными называются производные углеводородов, в которых один или несколько атомов водорода заменены атомами галогена.

3 Галогенпроизводные углеводородов Классификация

4 1. Строение и классификация галогенопроизводных бромэтан (этилбромид) хлорэтен (винилхлорид) хлорбензол 11.12.2017 4

5 Классификация алкилгалогенидов Первичный бутилхлорид Вторичный бутилхлорид Третичный бутилхлорид 11.12.2017 5

6 Галогенпроизводные углеводородов Способы получения Получение из углеводородов

7 Галогенпроизводные углеводородов Способы получения Взаимодействие галогенов с циклоалканами

8 Галогенпроизводные углеводородов Способы получения Взаимодействие галогенов с алкенами и алкинами

9 Галогенпроизводные углеводородов Способы получения Взаимодействие галогенов с аренами

10 Галогенпроизводные углеводородов Способы получения Взаимодействие галогенов с аренами

11 Галогенпроизводные углеводородов Способы получения Взаимодействие галогеноводородовов с алкенами и алкинами

12 Галогенпроизводные углеводородов Способы получения Взаимодействие спиртов с галогеноводородами

13 Галогенпроизводные углеводородов Способы получения Взаимодействие спиртов с галогенидами фосфора

14 Галогенпроизводные углеводородов Способы получения Взаимодействие спиртов с тионилхлоридом

15 Галогенпроизводные углеводородов Способы получения Получение из альдегидов и кетонов

16 Качественная реакция на галогенопроизводные называется пробой Бейльштейна: При нагревании галогенопроизводного с медью, атомы галогена отщепляются с образованием летучих хлоридов меди, окрашивающий пламя в красивый зелёный или сине-зелёный цвет. 11.12.2017 16

17 фторотан 1,1,1-трифтор-2-бром-2-хлорэтан ДДТ – мощный инсектицид 11.12.2017 17

18 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Характеристика связи C-Hal F(4,0) > Сl(3,0) > Вг(2,8) > I(2,5); Сsp3(2,5)

19 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Характеристика связи C-Hal С—I > С—Вr > C—CI > C—F

20

21 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции нуклеофильного замещения Реакции, в результате которых в молекуле исходного соединения происходит замещение атома или группы атомов на другой нуклеофил, называют реакциями нуклеофильного замещения. Эти реакции обозначают SN. (от англ. substitution nucleophilic).

22 5.1. Реакции нуклеофильного замещения 11.12.2017 22

23 Механизм реакций нуклеофильного замещения В случае вторичных и первичных алкилгалогенидов, как правило, реакция идёт как бимолекулярное нуклеофильное замещение SN2: В случае SN2 реакций скорость реакции зависит от концентраций нуклеофила и субстрата: v = k [S] [Nu] 11.12.2017 23

24 В случае третичных алкилгалогенидов нуклеофильное замещение идёт по диссоциативному механизму – SN1: карбокатион нуклеофил продукт v = k [S] 11.12.2017 24

25 5.2. Реакции элиминирования (отщепления) – дегидрогалогенирования NB! Если проводить эту реакцию в воде, а не в спирте, то основным продуктом будет спирт, а не алкен. 11.12.2017 25

26 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции нуклеофильного замещения Взаимодействие галогеналканов с водными растворами щелочей

27 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции нуклеофильного замещения Взаимодействие галогеналканов с водными растворами щелочей

28

29

30 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции нуклеофильного замещения Взаимодействие галогеналканов с водными растворами щелочей

31 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции нуклеофильного замещения Взаимодействие галогеналканов с водными растворами щелочей

32 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции нуклеофильного замещения Скорость реакции нуклеофильного замещения зависит от следующих факторов: - нуклеофильной реакционной способности реагента; - основности нуклеофильного реагента; - концентрации реагента; - величины положительного заряда на атакуемом атоме углерода в субстрате; - энергии связи и характера уходящей группы; -строения радикалов, связанных с атакуемым атомом углерода; - природы растворителя.

33 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Нуклеофильная реакционная способность реагента Под нуклеофильной реакционной способностью (нуклеофильной силой) принято понимать способность реагента (аниона или нейтральной молекулы) образовывать за счет неподеленной пары p-электронов одного из входящих в него атомов ковалентную связь с имеющим дефицит электронной плотности атомом углерода в органической молекуле (субстрате).

34 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Нуклеофильная реакционная способность реагента NH3 > H2O > HF –CH3 > –NH2 > –OH > F– –NH2 > NH3 –OH > H2O F– > HF I– > Br– > Cl– > F– CH3O– > H—O– CH3NH2 > H—NH2

35 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Основность нуклеофильных реагентов I– < Br– < Cl– < F–

36

37

38

39 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции элиминирования

40 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции элиминирования

41 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции элиминирования

42

43 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции третичных алкилгалогенидов

44

45

46

47

48

49

50 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции третичных алкилгалогенидов

51

52 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции третичных алкилгалогенидов

53 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции третичных алкилгалогенидов

54 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Взаимодействие галогеналканов со спиртами

55 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Взаимодействие галогеналканов с аммиаком

56 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Взаимодействие галогеналканов с цианидами

57 Галогенпроизводные углеводородов Химические свойства Реакции ароматических галогенопроизводных

58 Аминолиз галогенопроизводных (получение аминов по Гофману, алкилирование аммиака, первичных и вторичных аминов).

59 Внутримолекулярные реакции SN.

60 Цитостатики,используемые при лечении новообразований Цитостатическим действием обладает трёхчленный этилениминовый цикл, используемый в противоопухолевых препаратах «тиофосфамид» и «третамин»:

61

62

63 Цитостатики,используемые при лечении новообразований -хлорэтильные производные типа азотистого иприта 4-метил-5-бис-(-хлорэтил)-аминоурацил п-бис-(-хлор-этиламино)-фенилаланин