1 НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ: АЛКАДИЕНЫ Алкадиены
Классификация диенов 2 q 1, 2 -диены(аллены, кумулены ) q 1, 3 -диены(сопряженные диены ) q 1, 4 -, 1, 5 - и т. д. диены (изолированные ) Алкадиены
1, 2 -Диены (кумулены) 3 Алкадиены
1, 4 -Диены (изолированные диены) 4 Двойные связи не взаимодействуют друг с другом, они изолированы. По химически свойствам изолированные диены подобны алкенам Алкадиены
1, 3 -Диены (сопряженные диены) 5 Алкадиены
Способы получения 1, 3 -диенов 6 Ø Дегидрирование бутан-бутеновой смеси (Cr 2 O 3, Al 2 O 3, Cu 2+, 650 o. C) Ø Дегидрогалогенирование галогенуглеводородов Ø Гидрирование винилацетилена Ø Дегидратация спиртов (H 3 PO 4) Ø Метод Лебедева – дегидрирование + дегидратация этанола, Mg. O, Zn. O, 400 -500 о. С) Алкадиены
Химические свойства 1, 3 -диенов 7 I. Реакции электрофильного присоединения AE II. Реакции циклоприсоединения III. Реакции полимеризации Алкадиены 08. 12. 2009
I. Реакции электрофильного присоединения 8 1. Галогенирование 2. Гидрогалогенирование 3. Гипогалогенирование 4. Гидрирование Алкадиены
1. Галогенирование
1. 1. Влияние температуры на региоселективность реакции галогенирования 10 Присоединение молекулы галогена к сопряженному диену приводит к образованию двух веществ : продуктов 1, 2 - и 1, 4 -присоединения. Соотношение продуктов зависит от температуры реакции: при проведении реакции при низких температурах (- 80 °С) преимущественно образуется продукт 1, 2 -присоединения (кинетический контроль); повышение температуры (до + 40 °С) способствует образованию продукта 1, 4 -присоединения (термодинамический контроль). Алкадиены
Энергетический профиль реакции галогенирования 11 E Еакт 1, 4 Еакт 1, 2 продукт 1, 2 -присоединения продукт 1, 4 -присоединения Координата реакции Алкадиены
Механизм реакции электрофильного присоединения 12 Алкадиены
2. Гидрогалогенирование 13 Региоселективность реакции: при 0 °С – 71 % продукта 1, 2 -присоединения, 29 % - 1, 4 -присоединения; при 40 °С – 15 % продукта 1, 2 -присоединения, 85 % - 1, 4 -присоединения Алкадиены
3. Гипогалогенирование 14 Реакция гипогалогенирования сопряженных диенов приводит к образованию только продукта 1, 4 -присоединения Алкадиены
4. Гидрирование 15 Алкадиены
II. Реакции циклоприсоединения 16 Диенофил: Алкадиены
17 Алкадиены