行政院環境保護署環境保護人員訓練所 「空氣污染防制專責人員訓練教材」 (2010年版 ) 空氣污染物採樣檢測判定技 術 1
課程大綱 壹、環境檢驗安全與衛生 貳、環境檢驗室品保及品管 参、空氣污染物採樣與檢測技 術 肆、檢測報告之研判及撰寫 2
壹、環境檢驗安全與衛生 1. 1災害原因 2. 間接原因： 間接原因可分為不安全設備及不安全動作二類。 (1)不安全的設備：如儀器設備未有妥善的防護、採 光 (2) 照明不良、危險物、有害物容器未有適當之標 示。 (2) 不安全的動作：如未遵守標準作業程式、使用不 當 3
壹、環境檢驗安全與衛生 1. 2危害因素 檢驗室中潛在的危害包括 致病性物質、化學性、毒 物、毒燻煙、電擊、爆炸、火災、灼傷、割傷和瘀 傷、輻射災害 等，如依 性質分類，則可分生物性、 化學性、物理性及人因 程 等四類 (如表 1. 1)。 4
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壹、環境檢驗安全與衛生 1. 2危害因素 1. 生物性危害： 植物、動物、微生物或是其產物可影響人類健康或 是造成不舒適具潛在風險。可分為感染、過敏及 中毒等三類。 檢驗室常見來源有： (1) 血液體液：傷口、取樣針紮、取檢體。 (2) 空氣：離心、氣懸、攪拌、實驗動物噴嚏。 (3) 動物咬傷與接觸。 6
壹、環境檢驗安全與衛生 1. 2危害因素 2. 化學性危害： 係指物質與人體接觸，其化學性質對人體健康所 造成的傷害。依據生理作用及毒性可分： (1) 窒息性物質 (氮、二氧化碳 ) (2) 刺激性危害物質 (強酸鹼、氨、氯) (3) 麻醉性危害物質 (乙醚 ) (4) 致塵肺症物質 (石綿、游離二氧化矽 ) (5) 金屬燻煙 (6) 全身性毒物 (鎘、砷) (7) 致過敏性、致突變性、致畸胎性與致癌物質 7
壹、環境檢驗安全與衛生 1. 2危害因素 3. 物理性危害： 係指各種不同形式之能量或力所造成之人員健康危 害。 (1) 噪音 (永久性、暫時性聽力受損 ) (2) 振動 (末梢神經受傷，白指症 ) (3) 極端的溫濕條件 (熱痙攣、熱衰竭、中暑、凍傷等 ) (4) 異常氣壓 (潛水夫病 ) (5) 不當的採光照明 (視力受損 ) (6) 游離輻射 (生殖危害、癌症 ) 8
壹、環境檢驗安全與衛生 1. 2危害因素 4. 人因 程危害： 程設計之不調和，包括人與機械、作業環境不當的 配合均屬之。 (1) 作場所及 具之設計不良。 (2) 不正確之提舉和搬運。 (3) 不適當之姿勢下作重複性的 作。 (4) 採光和照明不良。 (5) 單調而令人生厭的 作。 9
壹、環境檢驗安全與衛生 1. 3危害物質 檢驗室中之危害物包括， 致病性物質、腐蝕性化學 藥品、有毒物質及爆炸或易燃性物質 ，本單元敘述 如下： 1. 致病性物質 特殊檢驗室內之樣品或廢棄物中含有數以百萬計的 微生物，其中有些具傳染性且會引發破傷風、傷寒、 痢疾、肝炎等疾病。 10
壹、環境檢驗安全與衛生 1. 3危害物質 2. 腐蝕性化學藥品 (1)酸：酸對人體的皮膚、金屬、衣料、木材、水泥、 (2) 石頭、混凝土均有相當的腐蝕性。常見強酸化 學藥品 (3) 有 硫酸、鹽酸、硝酸、冰醋酸、氫氟酸、鉻酸等。 (2) 鹼：鹼對皮膚、衣料、皮革有相當的腐蝕性。常見 強鹼化學藥品有 氫氧化鈉、氫氧化鉀等。 11
壹、環境檢驗安全與衛生 1. 3危害物質 3. 有毒物質 (1) 固體： 氰鹽、鉻、鎘和其他重金屬。 (2) 液體： 四氯化碳、氯仿、氨水、硝酸、溴、氯水、 苯胺染料、甲醛、二硫化碳。 (3) 氣體： 硫化氫、氯氣、氨氣、二氧化硫。 4. 爆炸或易燃性物質 (1) 液體： 二硫化碳、苯、乙醚、石油醚、丙酮、汽油。 (2) 氣體： 乙烯、氫氣、乙炔。 12
壹、環境檢驗安全與衛生 1. 4個人安全和衛生 1. 4. 1安全衛生防護設備 1. 一般性的防護設備 (1) 安全出口 (5) 醫療急救設備 (2) 足夠的採光與照明 (6) 消防滅火設備 (3) 濺撒處理裝置 (7) 廢液處理 (4) 緊急聯絡系統 (8) 壓力容器之管理 13
1. 4. 1安全衛生防護設備 2. 個人安全衛生防護設備 (1)眼睛： (2)檢驗過程中如遇有毒物或刺激眼睛之物質濺入 危險之作業，可以戴護目鏡保護眼睛。 (2) 全身： 對身體可以穿實驗衣或防護衣保護，如需穿著防 護衣，則需選擇適當材質的防護衣。 (3) 頭部： 可戴安全帽保護。 14
1. 4. 1安全衛生防護設備 2. 個人安全衛生防護設備 (4) 聽力： 可以耳罩或耳塞保護。 (5) 手足部： 手部可以穿戴適當材質之手套保護；足部可以穿安 全鞋保護。 (6) 呼吸： 可以配戴防塵口罩、濾毒罐或供氣式防護面具保護。 15
1. 4. 2安全衛生守則 1. 檢驗室內 作基本原則 (1)環境之整理、整潔與整頓，藥品儀器應各得其所， (2) 安全衛生設備應置於明顯易得之處。 (2) 千萬不要獨自一人在檢驗室中 作。 (3) 在檢驗室中應隨時配帶安全眼鏡。 (4) 不要穿過緊或過鬆之衣物，不要配載圍巾或飾 品。 (5) 操作可能有高溫液體自容器中濺出或自爆裂的 裝置 16
1. 4. 2安全衛生守則 1. 檢驗室內 作基本原則 (6) 有機溶劑、毒氣藥品或具揮發性藥品之操作必 須 於抽氣櫃內進行。 (7) 未知試藥不可直接嗅聞，如需要時，應用手搧聞。 (8) 量取時，應使用量筒、安全吸球或其他器皿。 (9) 應穿實驗衣以保護皮膚和衣服，離開 作崗位 時， 應將實驗衣換掉。 17
1. 4. 2安全衛生守則 1. 檢驗室內 作基本原則 (11)不可在檢驗室中飲食或抽煙，不可使用實驗用 玻璃器器皿當飲食容器。 (12)不可將食物置於貯存水樣或化學藥品的冰箱中。 (13)為防止化學藥品爆炸或起火，應嚴禁抽煙。 (14)離開時確實檢查與關閉水、電、門窗。 (15)良好的管理將是防止意外的良方。 18
1. 4. 2安全衛生守則 2. 現場檢測 作基本原則 (1)檢測人員有下列情事之一者、建議暫停從事排 放 (2) 管道排氣檢測 作： A. 服用藥物致身體不適者。 B. 身體虛弱，身體狀況不良者。 C. 情緒不穩定，有安全顧慮者。 D. 自覺不適從事 作，經主管人員認定者。 19
1. 4. 2安全衛生守則 2. 現場檢測 作基本原則 (2) 初勘計畫 A. 現場檢測人員準備檢測作業前 ，須先製作初勘計 劃，包括採樣現場設施資訊、 廠製程是否有危 險性、毒性物質的排放、緊急逃生路線、與廠方 安人員之聯繫、相關支援事項等。 B. 對於具危險性之 作場所應事先準備相關監測 設備、防護器具及隨時注意保護措施是否完備足 以防護人員安全。 20
1. 4. 2安全衛生守則 2. 現場檢測 作基本原則 (3) 氣象條件 A. 檢測作業應先確認氣象預報，避免於雨天檢測， 若採樣平臺設置於戶外時，應在風速 每秒 10. 8公 尺 (強風 )以下進行檢測。 B. 檢測作業如遇降雨或雷擊時，應立即停止採樣作 業。 C. 採樣過程隨時注意採樣環境之空氣通風狀況，以 確保採樣週遭環境空氣擴散效果良好。 21
1. 4. 2安全衛生守則 2. 現場檢測 作基本原則 (4) 供電安全 A. 檢測作業前，應先測量供應電源電壓及電流強度， 並作好設備接地作業。 B. 排放管道、爬梯及採樣平臺為金屬材質時，檢測 前先以漏電測試器偵測。 C. 污染防治設施若有設置靜電集塵器時，應確實注 意防止觸電情事發生，檢測時穿著防護器具。 D. 多項檢測設備同時進行時，應分散電源來源及電 源插座，避免電源過載燒損。 22
1. 4. 2安全衛生守則 2. 現場檢測 作基本原則 (5) 捲場作業 A. 吊掛之重量不得超過該設備所能承受之最高負 荷，且應加以標示。 B. 嚴禁提供作業人員搭乘。 C. 錠錨及吊掛用之吊鏈、鋼索、掛鉤、纖維索等吊 具有異狀時應即修換。 D. 吊運作業中應嚴禁人員進入吊舉物下方及吊鏈 鋼、索等內側角。 23
1. 4. 2安全衛生守則 2. 現場檢測 作基本原則 (6) 排放管道測定孔 A. 檢測人員打開盲板應避免正面朝向測定孔執行 拆卸或回鎖法蘭盲板。 B. 測定孔為負壓時，檢測人員應防範採樣裝置被吸 入之可能。 C. 測定孔為正壓時，檢測人員應注意會有有害氣體 或高溫熱氣之吹出，盡量站在上風位置測定，必 要時穿戴防護面罩。 24
1. 4. 2安全衛生守則 2. 現場檢測 作基本原則 (7) 其他有關安全衛生事項 A. 檢測人員執行現場檢測時，若發現作業環境有人 身或設備安全之虞者，如採樣平臺及扶梯安全性 不佳、作業溫度達 35 o. C以上 且通風擴散不良，採 樣現場環境空氣品質依照物質安全資料表須配 戴自供式空氣防護面罩或無法使用可同時過濾 現場各有害氣體之濾罐時或採樣設施有漏電現 象者，應立即停止作業，並回報主管處置。 25
(7) 其他有關安全衛生事項 B. 在高度達 兩公尺以上 採樣平臺檢測，若發現有墬 落之虞者，應使用安全帶之安全措施，必要時應 採取張掛安全網。 C. 攀登扶梯前，應先著裝安全帽、安全鞋及手套等。 D攀登扶梯前，務必先行擦除鞋底之油污、水泥等 滑溜附著物。 E. 上、下扶梯應面向階梯，並以兩手攀持，逐級確 認各階梯穩固後上下攀登，攀登時兩手不得攜帶 26
(7) 其他有關安全衛生事項 F. 地面作業檢測人員仍應全程穿戴安全帽及安全鞋。 G. 於採樣平臺檢測作業時，除人身安全須先確定 外，儀器設備及材料須放置於安全穩固區域。 H. 採樣清洗之廢液嚴禁任意傾倒。 I. 作區域內，嚴禁檢測人員躺臥、休息、睡覺。 J. 現場作業場所應以警示牌劃定 作區域，避免非 作人員進入發生危險，使用之電源插座應使用 警告標誌、警示牌等避免電源中斷之預防措施。 27
(7) 其他有關安全衛生事項 K. 作完畢後，應將 作場所整理清潔並復原，且 告知廠方人員。 L. 消防、急救器材前不可停放車輛及架設儀器，以 防緊急之不便。 M. 採樣時地面上之人員 作位置應盡量在能直接 目擊到採樣平臺之人員。 N. 採樣現場空氣品質不良時，除使用防護面具外， 亦可考慮使用大型風扇增加採樣現場環境空氣 之擴散及稀釋效果。 28
(7) 其他有關安全衛生事項 O. 於採樣平台 (高架作業 ) 作時，應減少 作時間。 每連續作業二小時，應給予休息時間： 高度在 二公尺以上未滿五公尺者 ， 至少有 二十分鐘休息 ； 高度在 五公尺以上未滿二十公尺者 ， 至少有 二十五分鐘休息 ； 高度在 二十公尺以上者 ，至少有 三十五分鐘休息 。 29
1. 5檢驗室意外的防止 1. 5. 1化學藥品貯存 1. 新購試藥時，提供試藥成分證明書 (certificate of analysis)及 物質安全資料表 (MSDS) 。 2. 購入之試藥應核對並確認 保存年限 ，藥品管制以 先進先出為原則，必要時應建立適當的庫存。所 有藥品應清楚地標示，開封日期亦應註明。 3. 取用試藥應注意試藥標籤上的危險標示，依需要 穿著適當防護之衣物 (手套、護目鏡、口罩或濾罐 )。 30
1. 5檢驗室意外的防止 1. 5. 1化學藥品貯存 4. 取試藥過程中，避免將匙、刮勺或其他物品放入 裝化學試藥的容器中。 勿徒手操作藥品，應使用 藥匙。 5. 重物應儘量靠近地板，揮發性液體應遠離熱源、 光和電氣開關。 6. 貯存氣體鋼瓶時應 加封並予以固定 ，以防滾動或 傾倒；置放場所之環境溫度應保持在攝氏 40度以 下 且通風良好。另外可燃性氣體，有毒性氣體及 31
1. 5檢驗室意外的防止 1. 5. 2化學藥品的搬運 搬運藥品、儀器或有危險性物質至檢驗室使用時， 為易於操作，應使用藤罩的大玻璃瓶或其他大型 藥品容器，或活動滑檯。 在搬運氣體鋼瓶時，應使用有架手推車， 不可由閥 門處滾行 ，到達使用位置時應立刻將之固定，以 避免移動或傾倒。 易燃液體應以安全袋攜帶， 搬運腐蝕性液體應穿 上防護手套、靴子和橡皮圍裙， 以備不時之需。 32
1. 5檢驗室意外的防止 1. 5. 3正確的實驗技術 在開啟酸瓶前應先沖水洗淨瓶子的外部，不要將 塞子朝下放在檯面上，因常有人將手放在檯面上。 為防止突濺，勿將水倒入酸中，要將酸緩慢倒入 水中。 汞需要特別小心，少量的汞會使室內的人員受到毒 害，當意外濺出時，應小心地處理，盛裝含汞元 素之器皿可利用 硝酸 (1 + 1)溶液洗淨 ，清洗過程 產生之廢液，則依一般重金屬廢液處理原則處理。33
1. 5檢驗室意外的防止 1. 5. 4意外的防止 1. 電擊： 電氣設備應予以適當的接地 2. 割傷： 連接時，手應儘量靠近介面處，以免其折斷。 3. 灼傷： 潑濺到酸腐蝕性物質和強氧化劑時，應立刻以大 量 清水沖洗 。 34
1. 5檢驗室意外的防止 1. 5. 4意外的防止 4. 有毒燻煙： 在通風櫃中製備藥劑，通風櫃之開口面風速可達 0. 5 m/s。 5. 廢棄物棄置：腐蝕性物質不可倒入水槽或排水道 中， 這些物質會腐蝕水管。 6. 火災：發生在揮發盤或燒杯上的 小火可用玻璃蓋、 濕 35
1. 5. 4意外的防止 火災共分下列四類： A. 普通火災（A類） ：由木材、紙張、棉、布塑膠等 固體所引起的火災。 B. 油類火災（B類） ：由可燃性液體及固體油脂及液 化 石油氣、乙炔氧等易燃氣體所以引的火災。 C. 電器火災（C類） ：通電中之電器設備，如電壓器、 電動機等發生的火災。 D. 金屬火災（D類） ：鉀、鈉、鎂、鋰等物質和水起 36
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貳、環境檢驗室品保及品 管 空氣污染物採樣及檢測之品質保證（ QA）與品質管 制（ ），由檢驗室依行政院環境保護署環境檢驗 QC 所 (以下稱為環檢所 )公告之標準檢測方法及環境 檢驗指引之通則來建立各項規定。 由環檢所之「環境檢驗品管分析執行指引」 (PA-104)， 可提供環境檢驗室於執行各項檢測方法時所需之 品管相關依循，如 空白樣品分析、重複樣品分析、 查核樣品分析、添加樣品分析 等，如表 2. 1所示。 38
貳、環境檢驗室品保及品 管 39
2. 1分析品管要求 2. 1. 1空白樣品 現場空白樣品、運送空白樣品、設備空白樣品及方 法空白樣品等，分別說明如下： 1. 現場空白樣品（ field blank sample） 2. 運送空白樣品（ trip blank sample） 3. 設備空白樣品（ equipment blank sample） 4. 方法空白樣品（ method blank sample） 40
2. 1. 1空白樣品 1. 現場空白樣品（ field blank sample） 又稱 野外空白樣品 。指在檢驗室中將不含待測物 之氣體、試劑水、溶劑、吸收液、稀釋水、吸附介 質、濾材或相似基質者置入與盛裝待測樣品相同 之採樣容器或其他適當之容器內，將瓶蓋旋緊攜 至採樣地點，在現場開封並模擬採樣過程，但不 實際採樣；密封後，再與待測樣品同時攜回檢驗 室。由現場空白樣品之分析結果，可判知樣品在 41
2. 1. 1空白樣品 2. 運送空白樣品（ trip blank sample） 又稱 旅運空白樣品 。指在檢驗室中將不含待測物 之氣體、試劑水、溶劑、吸收液、稀釋水、吸附介 質、濾材或相似基質者置入與盛裝待測樣品相同 之採樣容器內，將瓶蓋旋緊攜至採樣地點，但在 現場不開封。 由運送空白樣品之分析結果， 可判 知樣品在運送過程是否遭受污染。 42
2. 1. 1空白樣品 3. 設備空白樣品（ equipment blank sample） 又稱 清洗空白樣品 （ rinse blank sample）。指在現場 使用過之採樣設備經清洗後，以不含待測物之試 劑水、溶劑或吸收液淋洗，收集最後一次之試劑 水、溶劑或吸收液的淋洗液者。由設備空白樣品 之分析結果， 可判知採樣設備是否遭受污染。 43
2. 1. 1空白樣品 4. 方法空白樣品（ method blank sample） 又稱 檢驗室空白樣品 （ laboratory blank sample）或試 劑空白樣品（ reagent blank sample）。指為監測整 個分析過程中可能導入污染而設計之樣品，例如： 以不含待測物之氣體、試劑水、吸收液、吸附介 質、濾材、乾淨陶土或海砂，由方法空白樣品之 分析結果， 可判知樣品在分析過程是否遭受污染 或樣品之背景值。 44
2. 1. 1空白樣品 (1) 檢驗室於同一批次之樣品分析時，應同時執行 一方法空白樣品分析。 (2) 除檢測方法另有規定外，檢驗室可依實際狀況， 同時執行現場空白、運送空白或設備空白樣品分 析。 (3) 空白樣品分析係指將空白樣品與待測樣品相同 前處理及分析步驟執行檢測。 45
2. 1. 1空白樣品 (4) 除檢測方法另有規定外，空白樣品分析值需符 合以下規定之一： A. 須低於待測物方法偵測極限的 B. 須低於待測物法規管制標準值的 2倍 。 5 %。 (5) 若空白樣品之分析結果無法達到上述的規定標 準，則檢驗室需執行矯正措施，試圖找出污染的 來源後，依實際狀況重新採樣檢測或重新進行該 批次樣品之分析。 46
2. 1. 1空白樣品 (6) 除檢測方法另有規定外，檢驗室不應將方法空 白分析值自樣品分析結果中扣除，此「 扣除空白 」 一般並不適用，因常會導致樣品分析結果呈現負 值。 (7) 除檢測方法另有規定外，通常至少每 10個樣品 應執行 1個方法空白樣品分析，若每批次樣品數 少於 10個，則每批次仍應執行 1個方法空白樣品 分析。 (8) 排放管道中粒狀污染物、空氣中粒狀污染物及 47
2. 1. 2重複樣品分析 在檢驗室將一樣品 取二等份 ，依相同前處理及分 析步驟檢測者，但 水中揮發性有機物應為現場重 複採樣之樣品。 由重複樣品之分析可確定分析結 果之 精密度 。 重複分析之樣品應為可定量之樣品，除檢測方法 另有規定外，通常至少 每 10個樣品應執行 1個重 複樣品分析 ，若每批次樣品數少於 10個，則每批 次仍應執行 1個重複樣品分析。 48
2. 1. 3查核樣品分析 又稱 檢驗室查核樣品 。指將適當濃度之標準品添 加於與樣品相似的基質中所配製成的樣品，或使 用濃度經確認之標準品。由查核樣品之分析結果， 可確定分析程式（步驟）之可信度或分析結果之 準確性 。 查核樣品之配製濃度，除檢測方法另有規定外，一 般約以 檢量線之中點濃度 行之。若預知樣品濃度 範圍（有過去分析數據時），查核樣品之濃度應與 待測物樣品之濃度相當 。 49
2. 1. 4添加樣品分析 又稱 基質添加樣品 。指在檢驗室將一樣品取二等 份，其中一份添加適當量之待測物標準品，即為 添加樣品。添加樣品分析之結果 可瞭解樣品中有 無基質幹擾或所用的檢測方法是否適當 。 一般添加於樣品中待測物標準品濃度應為原樣品 中 待測物濃度之 1至 5倍 。 50
2. 1. 5方法偵測極限 指待測物在某一基質中以指定檢測方法所能測得 之 最 低 量 或 濃 度 ，在 99 %之 可 信 度 （ confidence level） 待 測 物 之 濃 度 大 於 0。 測 極 限 製 作 方 式 下 偵 依環檢所針對自動檢測儀器如排放管道中二氧 化 硫 檢 測 方 法 所 要 求 之 方 式 ， 明 如 1。 明 2為 說 說 利用各項檢測方法於各種基質樣品之方法偵測 極限測定， 定程式應依據環檢所公告之相關檢 測 測方法規定為之。 51
2. 1. 5方法偵測極限 1. 自動儀器偵測極限： 在可信度 95 %下依下列公式計算偵測極限： 52
2. 1. 5方法偵測極限 2. 試劑水基質中待測物之 MDL (1) 準備試劑水，試劑水中不得有待測物或干擾物 之干擾（即待測物或干擾物之濃度應低於 (2) 於試劑水中添加待測物配製成 MDL）。 7個待測樣品，使 其濃度為預估 MDL之 1至 5倍。 (3) 分析 7個待測樣品（分析步驟與檢測方法中待測 物之分析步驟完全一樣），並將測得之結果依檢 測方法規定之計算方法求得濃度。 (4) 如下計算 7次測定值之標準偏差 S： 53
2. 1. 5方法偵測極限 2. 試劑水基質中待測物之 MDL 54
2. 1. 5方法偵測極限 2. 試劑水基質中待測物之 MDL (5) 計算方法偵測極限 (MDL)： MDL = 3 × S MDL = t (n-1, 1 -α=0. 99)×S t（ ， n-1 1 -α=0. 99）為當自由度為 n-1， 可信度為 99% 之 students’ t value， 時。 n=7 55
2. 1. 5方法偵測極限 2. 試劑水基質中待測物之 MDL 標準偏差（pooled standard deviation， Spooled）： Spooled＝ [(6 SA 2 + 6 SB 2)/12]1/2 若 SA 2/SB 2 3. 05，則重新添加相當於本次測得之 MDL濃度之待測物於樣品基質中，重複執行 MDL 之測定至 SA 2/SB 2 3. 05 為止 。 利用得到之 Spooled值，計算最後之 MDL值： MDL = 2. 681×Spooled 56
2. 1. 5方法偵測極限 2. 試劑水基質中待測物之 MDL 標準偏差（pooled standard deviation， Spooled）： Spooled＝ [(6 SA 2 + 6 SB 2)/12]1/2 若 SA 2/SB 2 3. 05，則重新添加相當於本次測得之 MDL濃度之待測物於樣品基質中，重複執行 MDL 之測定至 SA 2/SB 2 3. 05 為止 。 利用得到之 Spooled值，計算最後之 MDL值： MDL = 2. 681×Spooled 57
2. 1. 6檢量線製備 1. 製備檢量線時，應包括至少 5種不同濃度的標準 溶液或標準氣體。 2. 最低一點標準品的濃度應宜與方法定量極限（約 為 3倍方法偵測極限）之濃度相當。 3. 其他的濃度則應在偵測器的線性濃度範圍內，或 含括預期的真實待測樣品濃度，且在偵測器的線 性濃度範圍內。 58
2. 1. 6檢量線製備 4. 通常樣品中待測物之濃度應於檢量線最高濃度 之 20 %至 80 %間之濃度為適當。 5. 檢量線均由校正最低點與校正最高點之間構成「 校正範圍」（ calibration range）。 6. 線性迴歸係數：迴歸線之最適性，以其相關係數（ correlation coefficient）r 評估，此值介於 1和 0之間， 以 1為最大之相關。原則上，上述迴歸線之線性 相關係數 r應大於或等於 0. 995。 59
2. 1. 7檢量線確認 檢量線製備完成應即以第二來源標準品配製接近 檢量線中點濃度之標準品（ 無第二來源標準品 若 時， 少應使用另一獨立配製之標準品） 行分 至 進 析作確認。 60
2. 1. 8檢量線查核 1. 檢量線查核必須於以每批次或每 12小時為週期 之樣品分析 作前執行之。 2. 若分析當日製備檢量線，且樣品量超過一批次或 樣品分析時間超過 12小時者，應自第二批次或第 12小時起，於每批次或每 12小時為週期之樣品分 析前執行檢量線之查核。 3. 完成樣品分析後應再執行檢量線之查核。 61
2. 2標準品使用 保存期間應留意藥品儲存環境，選擇最適當之貯 存位置，一般分為以下五處： 1. 藥櫃：一般藥品貯存處，屬於較安定不易揮發者。 2. 毒物區：毒性物質藥品貯存處。 3. 煙櫃：強酸、強鹼藥品。 4. 冰箱：低沸點、高揮發性、易潮解及常溫下不安定 之藥品。 5. 電子乾燥器：放置易潮解之藥品。 62
2. 3校正及維護作業 2. 3. 1設備組件之採購及驗收 欲善其事，必先利其器，在決定採購空氣採樣用 儀器零件前，先要瞭解規格、性能，並依據需求， 研訂出合理，經濟之採購規格及驗收規範。 2. 3. 2儀器維護 為達到正確的檢驗結果，每一部儀器設備均應受 到良好之維護，由檢驗主管分配每一位檢測員所 應保管之儀器設備。保管人需於檢測前注意儀器 設備之使用狀況。 63
2. 3校正及維護作業 2. 3. 3設備之校正 64
2. 3. 3設備之校正 65
參、空氣污染物採樣與檢測技 術 採樣方法概論 3. 1 1. 代表性採樣位置 (採樣孔 )之設置 已提出採樣位置應在管道彎曲、收縮、放大處起算 之 下游 8倍內徑 點和其排放管道口產生干擾現象點 起算，逆推回 上游 2倍內徑 點之範圍內設置，至於 如果無法符合上述規定，則至少應為在管道彎曲、 收縮、放大處之 下游 2倍內徑 點之範圍內 (我國採樣 方法中此處訂為 1. 5倍內徑 )和在排放管道口產生干 擾現象點起算逆推回 上游 0. 5倍內徑 之範圍內設置。 66
參、空氣污染物採樣與檢測技 術 採樣方法概論 3. 1 1. 代表性採樣位置 (採樣孔 )之設置 在採樣點之設置原則上，固態空氣污染物與氣態 空氣污染物是相同。 方型管道內徑以「相當直徑 equivalent diameter)」 計算之。 De De = (2 L × W)/(L + W) 其中，L為長度， W為寬度 67
3. 1採樣方法概論 2. 採樣平臺之設置 (1) 設妥採樣孔之排放管道，均應設置足以供安全 攀爬之扶梯。 (2) 排放管道外徑二十公分以上者，應設置面積至 少一平方公尺之採樣平臺， 排放管道外徑一公尺 以上者，應自排放管道外徑向外延伸設置一公尺 以上之採樣平臺， 其長度應便於安全進行圍繞排 放管道同一截面分佈之全部採樣孔之採樣。 68
3. 1採樣方法概論 2. 採樣平臺之設置 (3) 採樣平臺應裝設 高一公尺以上 之護欄，以不影 響採樣為原則，採樣孔應高於護欄約 二十公分 以 利採樣。 (4) 應足以負荷至少 二百公斤之重量 ，另屬適用 戴 奧辛或重金屬空氣污染物排放標準管制對象 採樣平臺應足以負荷至少 ，其 一千公斤 之重量，不得 發生崩塌、掉落情形。並須提供製造商出具保證所 製造之採樣平臺安全性、規格及荷重，皆符合本規 69
3. 1採樣方法概論 2. 採樣平臺之設置 (5) 採樣孔離地面 三公尺以上 時，其攀爬設施應設 置安全護欄。 (6) 採樣位置應設有 一百一十伏特 十五安培之電源 插座，在採樣點地面應設置二百二十伏特三十安 培之電源插座。 (7) 採樣平臺設於室內者，應有良好通風及照明。 70
3. 1採樣方法概論 2. 採樣平臺之設置 (8) 適用 戴奧辛管制及排放標準或重金屬 空氣污染 物排放標準之固定污染源，除依第一款至第七款 規定外，其採樣孔軸向位置之採樣平臺，應有其排 放管道 內徑外加一公尺以上之長度 。 但在排放管道 截面二個垂直相交的直徑線上已設置四個採樣孔 者，其採樣平臺應有其排放管道半徑（以內徑計算） 外加一公尺以上之長度。 71
3. 1採樣方法概論 3. 測定 (採樣 )孔之設置 於管道壁面設測定孔，其內徑約為 100 -150 mm，如 圖 3. 1所示，平時則以適當的盲板密封。 圓形截面之 管道其測定孔的位置決定於二個垂直相交的直徑 線上，此直徑線包含了各測點 ，如圖 3. 2所示。長方 形和正方形截面之管道其測定孔 如圖 3. 3及圖 3. 4。 72
3. 測定 (採樣 )孔之設置 圖 3. 1 測定孔之構造例 73
4. 測定點之數目 管道截面測定點數目多寡乃影響排氣流量及粒狀 物檢測數據之精確，測定點數目應視排放管道截 面之形狀和大小區分該排放管道截面使成小等分 面積，每一小等分面積設一測定點，避免非均勻流 影響排放管道檢測結果。 小規模排放管道其截面 積在 0. 25 m 2以下時，以截面之中心點作為代表點測 定。各種不同形狀之排放管道其橫截面上應設之 測定點數如下所述。 74
4. 測定點之數目 (1)圓形排放管道之測點數可參照表 3. 1決定應測之測 定點數，至於直徑在 4. 5 m以上 之大型圓形排放管 道，則一律採行 20點 之測定點數。圖 3. 2則為排放管 道 直徑介於 2 ~ 4 m間，半徑區分 (點 )數為 3，應行採 樣 12測定點之圖例。 75
76
圖 3. 2 圓形截面測定點之圖例 (半徑區分數 Z = 3，測定點 = 77 12)
4. 測定點之數目 (2)方形排放管道 方形包括了正方形及長方形，取邊長 (l)在 1 m以下 之 「單位正方形」 ，以其中心點作為測定點，此類排 放管道之「單位正方形」邊長之取法及適當之測定 點數目之決定如圖 3. 3、 所示，當方形管道之截 3. 4 面積大於 20 m 2時，原則上仍以 20點來劃分排放管 道之「單位正方形」面積以決定其應行採樣之測定 點，表 3. 2分別為正方形排放管道及長方形排放管 78
4. 測定點之數目 (2)方形排放管道 79
圖 3. 3 長方形截面測定點之圖例 (測定點 12個 ) 圖 3. 4 正方形截面測定點之圖例 (測定點 16 個 ) 80
4. 測定點之數目 (3)其他形狀之排放管道，原則上仍參考上述之原則 來決定測定點之數目，至於其截面積如果在 0. 25 m 2 以下時，則仍以其 橫截面積之中心點作為代表性 之測定點。 81
5. 採樣系列儀器 (sampling train)之組裝 (1)採樣管：採樣管材質以不銹鋼居多，亦有玻璃材 質、石英材質、鐵氟龍塗裝之材質等。 (2)加熱系統 ：採樣方法可知加熱系統之操作溫度 範圍大概介於 120 -160 o. C。 (3)保護裝置：保護裝置至少需包含有兩段處理，前 段係裝有 3 %過氧化氫 水溶液之容器 (通常為圓筒 狀玻璃瓶 )，用來處理排氣中存在之硫氧化物，以 免因其腐蝕性損及真空泵與流量計等，另一末段 即為 除霧器 用來去除來自前段之氣體中所挾帶而 82
5. 採樣系列儀器 (sampling train)之組裝 (4)泵 (pump) 泵為採樣系統之動力來源，在排放管道採樣最常 用之泵為油封式 (Oil Sealing)之真空泵。 (5)流量計 排放管道排氣之採樣體積，必須依賴流量計方可 得知，流量計又可分濕式流量計及乾式流量計兩 種 83
3. 2排氣物理化學特性檢測 1. 排氣溫度之測定 (1)採樣前應知排氣溫度 (2)測定排氣溫度之目的： A. 採樣後要將採氣量換算回標準狀態下之採氣量 以使檢測數據與國際接軌，故必須量測排氣溫度。 B. 作為前處理採樣濾紙、濾筒或集塵管之溫度依據。 (3)量測點數目原則上與採樣點數目相當，但測定 溫度之點數可酌予減少。 (4)溫度計 84
3. 2排氣物理化學特性檢測 2. 排氣含水率之測定 (1) 測定排氣中含水率之目的，一為計算排氣密度 之用，另一為排放標準之計算係以乾基排放為基 準，故必須測定排氣中之含水率。 (2) 測定點位置：以排氣管道之橫截面之中心點即可。 (3) 測定方法 85
2. 排氣含水率之測定 (3) 測定方法 A. 吸濕管法 排氣中含水率測定所用之吸濕管計有 U型吸濕瓶 或薛菲爾德 (Shefield)吸濕瓶 ，如圖 3. 5所示，瓶中以 一定量之 無水氯化鈣或矽膠 填充之，頂端出口處 以 玻璃棉墊塞以防止吸濕劑飛散或掉出。 86
圖 3. 5 吸濕管之圖例 87
2. 排氣含水率之測定 (3) 測定方法 B. 採樣裝置 吸濕管法之採樣裝置如圖 3. 6所示，即是由 採樣管、 吸溼管、氣體吸引裝置及氣體算流量計 所構成，採 樣管可以玻璃材質或金屬材質製成，採樣管之前 端可以適量之 玻璃棉填塞以避免排放管道中之粒 狀物或其他雜質進入 。採樣管應有 加熱保溫系統 以防止水氣冷凝析出。 88
圖 3. 6 含水率測定裝置之構成例 89
2. 排氣含水率之測定 (3) 測定方法 C. 排氣之吸引流量是使吸溼管內每 1 g 吸溼劑在 0. 1 L / min 以下 ，吸濕水分至少 100 mg 以上 且後一瓶 吸濕管之吸溼水分量不超過前後瓶吸濕水分總量 之 5 % 為原則。 採樣的同時，應紀錄排氣之氣溫、 壓力及採氣流量。 90
D. 含水率之計算 91
D. 含水率之計算 92
93
94
3. 排氣組成之測定 (1)目的 空氣污染物排放標準於民國七十五年修正公告時 即以排氣中之 6 %(v/v)氧氣含量來作為燃燒程式排 氣中氧氣含量之規範，其修正公式如下： C=Cs ×(21 -6)/(21 -Os)式中： C：經過 6%O 2 (v/v)修正過之空氣污染物濃度 Cs：未經 6%O 2 (v/v)修正前，採樣所得空氣污染物之濃度 Os：採樣時測得排氣中之氧氣含量 % O 2 (v/v) 例如 Cs＝ 100 ppm、 ＝ 8%： Os C=100 ppm×(21 -6)/(21 -8)＝ 115 ppm 95
3. 排氣組成之測定 (2) 測定方法 排氣組成之測定可使用奧塞特 (Hempel) (Orsat)或韓培爾 圖 3. 7 奧塞特氣體組成分 96
4. 排氣流速之測定 (1)目的 傳統式粒狀物採樣，為了等速採樣，必須先測得排 放管道中之排氣流速後，再據以設定採樣管系統 中，採取排氣量之流率 (或流速 )。藉以達到等速採 樣之目的。 (2)測定點 參照前節選定點，進行流速測定。 (3)測定方法 使用已知皮扥管係數 (C)之皮扥管及傾斜式差壓計 97
圖 3. 8 使用皮扥管測排氣流速之圖例 98
(3)測定方法 使用規格化之皮扥管可分別測得排氣之動靜壓差， 而各測定點之流速則可以下式計算之： v=c×(2 gh/γ)1/2式中： v：流速 m/s) ( c：皮扥管係數 h皮扥管之動壓測定值 (kg/m 2或 mm H 2 O) γ：管道內之排氣密度 (kg/m 3) g：重力加速度 (9. 81 m/s 2) 註：空氣之動壓 = 水之靜壓 1/2ρg v 2=ρw g hv=(2ρw g h/ρg)1/2以係數修訂之，得： v=c (2ρw g h/ρg)1/2 99
(3)測定方法 舉例如下： ρw=1, 000 kg/m 3、 c=0. 85、 =9. 81 m/s 2 g h=10 mm H 2 O=0. 01 m. H 2 Oρg=1. 18 kg/m 3 v=0. 85×(2× 1, 000× 9. 81× 0. 01/1. 18)1/2 =11. 0 m/s 100
3. 3排放管道粒狀污染物檢測 排放管道中所含粒狀污染物之採樣，重要的課題 是如何在採樣過程中維持在等動量採樣或等速採 樣 (isokinetic sampling) 。等速採樣如圖 3. 9所示 。 101
圖 3. 9 等速和非等速採樣示意圖 102
3. 3排放管道粒狀污染物檢測 3. 3. 1. 粒狀物測定原理 欲測管道 (包括：排放管道、排氣管路 )排氣中之粒 狀污染物 (以下簡稱粒狀物 )含量，須先選擇測定位 置，設置測定孔以及決定測定點數。 使用平衡型吸氣嘴採樣時由於採樣器本身具有等 速吸引能力，故操作時可不必測定排氣之流速。但 當計算全截面之平均粒狀污染物濃度時，必須測 知排氣之流速。測定方法如圖 3. 10。 103
圖 3. 10排氣測定方法概要圖 104
3. 3排放管道粒狀污染物檢測 3. 3. 2. 粒狀物採樣步驟 粒狀物之採樣設備大致上可劃分為 粒狀物捕集部、 排氣吸引部及吸引排氣量之量測三部分 ，茲分述 如下： 1. 粒狀物捕集部 捕集部依其擺置位置可區分為 捕集段擺置在排放管道中稱為第 1型及 2型。將粒狀物 1型； 若將粒狀物 捕集段擺置在排放管道之外部者稱為第 2型，粒狀 物捕集部之構造是由吸氣嘴、粒狀物捕集器 (過濾 105
圖 3. 11 粒狀物捕集部之構成例 (以圓筒濾紙為例 ) 106
圖 3. 12 普通型手動採樣裝置組裝 (1型之圖例 ) 107
圖 3. 13 普通型手動採樣裝置組裝 (2型之圖例 ) 108
圖 3. 14 吸氣嘴構造圖例 109
圖 3. 15 普通型自動採樣裝置組裝 110
圖 3. 16 平衡型自動採樣裝置組裝 111
圖 3. 16 平衡型自動採樣裝置組裝 112
圖 3. 16 平衡型自動採樣裝置組裝 113
圖 3. 17 平衡型自動採樣裝置組裝 114
115
圖 3. 18 圓形濾紙粒狀物捕集器圖例 116
117
3. 3. 3. 採樣時吸引排氣量之計算 qm：使用氣體流量計之等速吸引量 (L/min) d：吸氣嘴之內徑 (mm) ν：排氣之流速 (m/s) Xw：濕排氣中水蒸氣體積百分率 (%) θm：氣體流量計所吸引氣體之溫度 (℃) θs：排氣之溫度 (℃) Pa：大氣壓(mm. Hg) Ps：測定點之靜壓 (mm. Hg) Pm：氣體流量計所吸引氣體之錶壓 (mm. Hg) Pν：溫度 時之飽和水蒸氣壓 (mm. Hg) θm 118
3. 3. 4. 粒狀物之採集量 1. 濾紙之準備 (1)氣體通過濾紙之流速，原則上 0. 5 m/s以下 ，依此 流速選擇適當的吸氣嘴和濾紙。 (2)濾紙於 105~110 o. C充分乾燥 1小時後，置於乾燥器 中冷卻至室溫秤量之。但排氣溫度在 100 o. C以上時， 將濾紙預先以現行檢測方法之規定，需將濾紙預 先以 250 o. C之高溫加熱。 (3)經秤量之濾紙，直至使用時保存完好，不能沾有 粒狀物。 119
3. 3. 4. 粒狀物之採集量 2. 採集方式 (1)各點採樣法：一個測定點使用一個粒狀物捕集器。 (2)移動採樣法：使用一個粒狀物捕集器，移動測定 點，各點皆以同樣的吸氣時間採樣。 (3)代表點採樣法：依所定測定點使用一個或數個粒 狀物捕集 120
3. 3. 4. 粒狀物之採集量 3. 樣品採集與稱量 (1)將粒狀物捕集器固定在採樣管前端上。 (2)吸氣嘴以與氣流相背之方式送至測定點，當吸 氣開始之同時才將吸氣嘴反轉使其正向排氣氣流。 (3)吸氣量原則上，依捕集量來選定，圓形濾紙其捕 集量以 1 cm 2之面積捕集 1 mg程度，而圓筒濾紙其 全捕集量以 5 mg程度計之。 121
(4)當停止吸引排氣後，迅速將吸氣嘴背向排氣氣 流自管道取出，在此之前粒狀物捕集器後方之配 管不能隨意拆卸，但當管道內之壓力小於管道外之 壓力（ atm）時，先行紀錄吸氣嘴背向放置時之吸 1 引量，抽氣機保持運轉，迅速將吸氣嘴取出管道外 後停止操作。 (5)捕集後試樣濾紙原則上於 105~110 o. C乾燥 1小時 後，置於乾燥器冷卻至室溫，秤量之。 (6)粒狀物捕集器放在管道外部時 (2型 )，需加上濾 紙所捕集的粒狀物量。 (7)由捕集前後濾紙或粒狀物捕集器之質量差，求 122
3. 3. 5. 排氣中粒狀物濃度之計算 由上所得之粒狀物絕對量為 md克，另經由氣體流 量計測得採樣管在等速採樣下所吸引之排氣量， 經換算為標準狀態下之乾排氣體積為 V’N，因此我 們可以下式求得排氣中所含粒狀物之濃度如下： CN=md/V’N式中： CN：乾排氣中粒狀污染物濃度 (g/m 3 N ) md：捕集粒狀物之質量 (g) V’N：標準狀況下所吸引乾排氣量 (m 3 N ) 123
3. 3. 6. 粒狀物中重金屬檢測方法（ NIEA A 302. 73 C） 圖 3. 20 排放管道中重金屬檢測採樣裝置圖 124
圖 3. 21 AST採樣器之管線連接 (正修超微量中心提供 ) 125
圖 3. 22 MST採樣器之管線連接 (正修超微量中心提供 126
圖 3. 23 重金屬採樣及主機 (正修超微量中心提供 ) 127
3. 4氣狀污染物之採樣與檢測 3. 4. 1排放管道中二氧化硫抽取式自動檢測方法－ 非分散性紅外光法、紫外光法、螢光法 (NIEA A 413. 74 C) 一、方法概要 從排放管道中連續抽出氣體，引入非分散性紅外 光（ nondispersive infrared NDIR）、紫外光（ ultraviolet）或螢光（ fluorescence）分析儀內，以測 定其中所含二氧化硫之濃度。 128
圖 3. 28現場檢測儀器配置圖 129
3. 4氣狀污染物之採樣與檢測 3. 4. 2排放管道中氮氧化物自動檢測方法－儀器分 析法 (NIEA A 411. 73 C) 一、方法概要 從排放管道中連續抽出氣體，經過 NO 2/NO轉換器將樣品氣 體中之二氧化氮轉換為一氧化氮後，導入氣體分析儀， 以測定樣品氣體所含氮氧化物之濃度。若不經過 NO 2/NO 轉換器，則量測之測定值為 NO的濃度。將所測得氮氧化 物濃度減掉 NO的濃度即可得出 NO 2 的濃度。 130
3. 4氣狀污染物之採樣與檢測 3. 4. 2排放管道中氮氧化物自動檢測方法－儀器分 析法 (NIEA A 411. 73 C) 二、適用範圍 本方法適用於測定排放管道中氮氧化物，測定範 圍依量測系統設定之全幅而定，全幅的選擇應視 排氣中氮氧化物之濃度而定。如在任何時候量測 之氣體濃度超過全幅時，則檢測結果應為無效。 131
八、結果處理 (一 )由於自動分析儀器有微電腦處理系統可自行 計算，使用者僅需將其輸出結果換算成濃度單位 (ppmv)。 (二 )若氣體樣品經去水裝置再進入自動分析儀，則 檢測結果為乾基之結果，反之為濕基，其換算公 式如下： Cd=Cw/(1－ Xw) 式中： Cd：乾基之濃度 (ppmv) 132
![八、結果處理 (三 )分析儀校正誤差計算公式如下： 分析儀校正誤差 (%) = [(分析儀校正應答值－校正氣體濃度值 )/全幅 ]× 100 % (四 )採樣系統偏差計算公式如下： 採樣系統偏差](https://present5.com/presentation/6f8230da0469ece831efdae317d7b853/image-133.jpg "八、結果處理 (三 )分析儀校正誤差計算公式如下： 分析儀校正誤差 (%) = [(分析儀校正應答值－校正氣體濃度值 )/全幅 ]× 100 % (四 )採樣系統偏差計算公式如下： 採樣系統偏差")
八、結果處理 (三 )分析儀校正誤差計算公式如下： 分析儀校正誤差 (%) = [(分析儀校正應答值－校正氣體濃度值 )/全幅 ]× 100 % (四 )採樣系統偏差計算公式如下： 採樣系統偏差 (%) = [(採樣系統校正應答值－分析儀校正應答值 )/全幅 ]× 100 % (五 )零點及校正偏移計算公式如下： 偏移 (%) = [(最後採樣系統校正應答值－ 最初採樣系統校正應答值 )/全幅 ]× 100 % (六 )多點校正誤差計算公式如下： 校正誤差 (%) = [(多點校正應答值－校正氣體濃度值 133 )/全幅
3. 4. 3排放管道中總碳氫化合物及非甲烷總碳氫化 合物含量檢測方法－ 線上火焰離子化偵測法 (NIEA A 723. 72 B) 一、方法概要 本自動檢測系統之檢測方法為線上火燄離子化偵測法， 排 氣中之總碳氫化合物 (Total Hydrocarbon， THC)乃藉樣品 通過無分離效果之空管後進入火焰離子化偵測器 (Flame Ionization Detector， FID)測得，同時廢氣中之甲烷 (Methane)乃藉樣品通過會吸附非甲烷總碳氫化合物 (Total Nonmethane Hydrocarbon， TNMHC)之分子篩吸附 管後，進入 FID 偵測器測得，將 THC 扣除甲烷後即得非 甲烷總碳氫化合物含量，檢測一個樣品所需的時間為 鐘 , 所測得濃度以相對於甲烷表示。 1分 134
圖 3. 29排放管道排氣中總碳氫化合物及甲烷含量自動檢測系統 135
八、結果處理 (一 )總碳氫化合物含量： CTHC=(ATHC－ A 2)/A 1式中： CTHC：總碳氫化合物含量 (ppm as methane) ATHC：檢測儀器所得之總碳氫化合物尖峰面 積 A 1：總碳氫化合物含量檢量線之斜率 A 2：總碳氫化合物含量檢量線之截距 136
八、結果處理 (二 )非甲烷總碳氫化合物含量： CTNMHC=CTHC－ CMethane＝ (BMethane－ B 2)/B 1 CTNMHC：非甲烷總碳氫化合物含量 (ppm as methane) CMethane：甲烷含量(ppm as methane) BMethane：測儀器所得之甲烷尖峰面積 B 1：總碳氫化合物含量檢量線之斜率 137
(三 )單位換算： 若濃度測值之單位需換算為 mg/Nm 3，換算公式如下 : Cmg=0. 714×Cppm Cmg：以mg/Nm 3 為單位之濃度測值 Cppm：以ppm (as Methane)為單位之濃度測值 (四 )乾濕基換算 若氣體樣品經去水裝置再進入自動檢測儀，則檢測 結果為乾基之結果，反之為濕基，其換算公式如 下： Cd=Cw/(1－ Xw) Cd：乾基之濃度 (ppmv) 138
3. 4. 4排放管道中揮發性有機化合物檢測方法－揮 發性有機化合物採樣組裝 /氣相層析質譜儀法 (NIEA A 721. 70 B) 一、方法概要 排放管道中揮發性主要有機有害成份 (volatile principal organic hazardous constituents, V-POHCs)，利用揮發性有 機化合物採樣組裝以定流量採集至含 Tenax-TA及 Tenax- TA/活性碳吸附劑之兩段吸附管中，以熱脫附 (thermal desorption)與吹氣捕集 (Purge＆ Trap)方式將吸附管中的 揮發性待測有機物集中於分析吸附管後，再熱脫附注入 氣相層析質譜儀 (GC/MS)中，測定樣品中揮發性有機化 139
圖 3. 30 揮發性有機化合物採樣組裝 ( VOST )示意圖 140
圖 3. 31 VOST TENAX 吸附管圖例 141
圖 3. 32分析系統簡要流程圖例 142
圖 3. 33吸附管熱脫附烘箱與吹氣捕集裝置圖例 143
圖 3. 34吸附管吸附及熱脫附氣體流向圖例 144
![採樣體積計算 Vm(std)=Vm×τ×[(Tstd×Pbar)/(Tm×Pstd)] =K 1×τ×Vm×Pbar/Tm式中： Pbar：乾式流量計之出口小孔壓力 (mm. Hg) Pstd：絕對壓力， mm. Hg 760 Tm：乾式流量計平均絕對溫度 (K) Tstd：標準絕對溫度，](https://present5.com/presentation/6f8230da0469ece831efdae317d7b853/image-145.jpg "採樣體積計算 Vm(std)=Vm×τ×[(Tstd×Pbar)/(Tm×Pstd)] =K 1×τ×Vm×Pbar/Tm式中： Pbar：乾式流量計之出口小孔壓力 (mm. Hg) Pstd：絕對壓力， mm. Hg 760 Tm：乾式流量計平均絕對溫度 (K) Tstd：標準絕對溫度，")
採樣體積計算 Vm(std)=Vm×τ×[(Tstd×Pbar)/(Tm×Pstd)] =K 1×τ×Vm×Pbar/Tm式中： Pbar：乾式流量計之出口小孔壓力 (mm. Hg) Pstd：絕對壓力， mm. Hg 760 Tm：乾式流量計平均絕對溫度 (K) Tstd：標準絕對溫度， 273 K Vm：乾式流量計所測得之乾燥氣體體積 (以 100 L為單位 ) Vm(std)：乾式流量計所測得之乾燥氣體體積以標準狀態下校 正之值 (以 100 L為單位 ) τ：乾式流量計之校正因數 K 1： 0. 3858 K/mm. Hg (公制 ) 145
肆、檢測報告之研判及撰 寫 4. 1檢測報告書之製作 4. 1. 1檢測報告書組成 排放管道空氣污染物檢測報告書組成包括： 1. 檢測報告結果摘要 2. 檢測作業保證書 3. 採樣分析記錄 4. 相關附件及資料 146
147
4. 1. 2撰寫方式規定 1. 凡採樣、分析之記錄與附件部分之資料檢附原稿 即可，其他內容均須打字。 2. 打字稿塗改時，蓋章即可。但原始數據記錄及其 他附件原始數據之塗改，則 禁用修正液。 3. 塗改之資料如為筆誤時，僅須蓋章或簽字即可； 但如為其他原因，則不僅須蓋章或簽字，亦須附書 面說明。如更改原因不充分或更改後足以影響標準 之符合或其他重大差異者，應擇期重測。 148
4. 2檢測報告之研判 不同行業、製程、燃燒設備及各種處理控制技術， 均有不同之檢測數據，表 4. 2 各種污染源檢測之 範圍值。 4. 2. 1排放管道排氣物理化學特性檢測紀錄 1. 排氣含水量檢測記錄－吸濕管法 2. 排氣組成乾分子量測定紀錄 3. 氣體溫度、流速與流量數據及等速吸引量計算 結果紀錄 149
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151
4. 1. 2撰寫方式規定 1. 凡採樣、分析之記錄與附件部分之資料檢附原稿 即可，其他內容均須打字。 2. 打字稿塗改時，蓋章即可。但原始數據記錄及其 他附件原始數據之塗改，則 禁用修正液。 3. 塗改之資料如為筆誤時，僅須蓋章或簽字即可； 但如為其他原因，則不僅須蓋章或簽字，亦須附書 面說明。如更改原因不充分或更改後足以影響標準 之符合或其他重大差異者，應擇期重測。 152
4. 2. 2排放管道排氣中粒狀污染物檢測結果紀錄 1. 粒狀物現場採樣結果紀錄 (1)計算使用之 Xw、 、 、 與排氣基本資料之採樣 V r C 分析結果是否相符。 (2)查核吸引量：採樣氣體體積 Vm(L)÷採樣時間 (min)應與等速吸引量 qm平均值大約相等。 (3)使 用圓筒濾紙時，其總捕集量為 5 mg以上，若未達 5 mg以上則每個樣品採樣時間至少 40分鐘或採樣 體積至少 1, 000 L。 (4)是否採集至少三個樣品。 153
2. 檢驗室分析結果紀錄 (1)依監督檢測紀錄與中華民國 97年 9月 18日環署 檢字第 0970071971號公告「排放管道中粒狀污染 物採樣及其濃度之測定方法」之規範或「檢測計畫 」中所列非環保署公告之檢測方法內容，查核所 列之採樣分析相關紀錄及數值運算過程是否正確 (特別是 V’ N及 CN)。 (2)依受測污染源與防制設備類別特性及實際採 樣過程說明資料查核所列之粒狀污染物濃度檢測 結果是否合理。 154
4. 2. 3排放管道排氣中氣狀污染物檢測結果紀錄 1. 氮氧化物及二氧化硫現場採樣結果紀錄 (1)每六個月有定期執行多點校正，以六個不同濃度的校 正氣體，即全幅之 0、 、 、 %（或近似濃度）等， 20 40 60 80 90 執行此檢查，校正氣體之誤差小於 ± 2 % 全幅。中濃度確 認氣體，相對誤差值應在 ± 5 % 以內。 (2)分析儀校正誤差：零點、中濃度及高濃度校正誤差須小 於 ± 2 % 全幅。 (3)採樣系統偏差：零點及中濃度或高濃度校正偏差須小 於 ± 5 % 全幅。 (4)零點偏移：小於 ± 3 % 全幅。 155
2. 總碳氫化合物及非甲烷碳氫化合物現場 (1)線性相關係數 R 值應大於 0. 995。 (2)檢量線確認其誤差應小於 10%。 (3)檢量線查核其分析值誤差應小於 10 %。 (4)檢量線查核過後，零值空氣及中間濃度甲烷標 準氣體通過所有之採樣裝置，其零值空氣之分析 結果應小於真實樣品濃度之 10 %或小於排放標 準之 10 %；中間濃度甲烷標準氣體之分析值誤差 應小於 10%。 156
4. 2. 4其他污染物檢測紀錄表 1. 依監督檢測記錄與環保署公告之空氣檢驗類檢 測方法之規範或「檢測計畫」中所列非環保署公告 之檢測方法內容，查核所列之採樣分析相關紀錄 及數值運算過程是否正確。 2. 依受測之污染源與防制設備類別特性及實際採 樣過程說明資料查核所列之其他污染物濃度檢測 結果是否合理。 157
參考資料 1. 行政院環境保護署環境檢驗所公告方法：排放管道中粒狀污染物採樣及其濃 度之測定方法 (NIEA A 101. 73 C)。 2. 行政院環境保護署環境檢驗所公告方法：排放管道中氣體組成檢測方法－奧 賽德方法 (NIEA A 003. 71 C)。 3. 行政院環境保護署環境檢驗所公告方法：排放管道中氮氧化物自動檢測方法 －儀器分析法 (NIEA A 411. 73 C)。 4. 行政院環境保護署環境檢驗所公告方法：排放管道中二氧化硫抽取式自動檢 測方法－ 非分散性紅外光法、紫外光法、螢光法 (NIEA A 413. 74 C)。 5. 排放管道中揮發性有機化合物檢測方法－揮發性有機化合物採樣組裝 /氣相層 析質譜儀法 (NIEA A 721. 70 B)。 6. 粒狀物中重金屬檢測方法（ NIEA A 302. 73 C）。 7. 粒狀物中重金屬檢測方法－正修科技大學超微量中心標準作業程式。 8. 固定污染源空氣污染物排放檢測暨報告撰寫指引 9. 行政院環境保護署－「環境檢驗品管分析執行指引」 (修訂三版 )。 (PA-104)。 158 10. 勞 安全衛生法令 (一般安全衛生標準 )，中華民國 業安全衛生協會編印。
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