曾昭琼《有机化学》第三版CAI教学配套课件 有机化学 主讲：谢启明 教授
第九章 卤代烃 § 9 -1 分类、命名及同分 异构现象 § 9 -2 卤 代 烷 § 9 -3 亲核取代反应历程 § 9 -4 一卤代烯烃和一卤 代芳烃 § 9 -5 卤代烃的制法 § 9 -6 重要的卤代烃 § 9 -7 有机氟化物
前 言 有机分子中一个或几个氢原子被卤素原子取代生 成的有机化合物称为卤代烃。 卤代烃在日常生活中随处可见。例如： 干洗剂 Cl 2 CHCHCl 2 二氯乙烷 制冷剂 CHCl. F 2 二氟一氯甲烷（氟利昂） 灭火剂 CCl 4 四氯化碳 麻醉剂 CF 3 CHBr. Cl 三氟一氯一溴乙烷
前 言 杀虫剂 (DDT) 除草剂 (2. 4 -D) 聚氯乙烯 产量较大的通用高分子材料
第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象 一、分类 二、命名 三、同分异构现象
第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象>一、分类
第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象>二、命名
第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象>二、命名
第一节 卤代烃的分类、命名及同分异构现象>三、同分异构现象 卤代烃的同分异构体数目比相应的烷烃的异 构体要多，例如，一卤代烃除了碳干异构外，还 有卤原子的位置异构。
第二节 卤 代 烷 一、物理性质 二、光谱性质 三、偶极矩 四、化学性质 五、多卤代烷的性质
第二节 卤 代 烷 >一、物理性质 状 态：四个碳以下的氟代烷、两个碳 以下的氯代烷以及溴甲烷是气体，一般卤代烷 为液体，高级的为固体。 溶解度：均不溶于水，而溶于醇、醚等有 机溶剂。卤代烃本身也 是常用的有机溶剂。 卤代烃蒸气有毒，应避免吸入。 比 重：大多数卤代烃比重均大于1。
第二节 卤 代 烷 >一、物理性质 沸 点：高于相同碳数的烷烃，且RI >RBr >RCl。卤原子相同的卤代烃的沸点随碳原子数目的增 多和卤素原子序数的增加而升高，同分异构体中，支 链分子的沸点较直链为低，支链越多，沸点越低。 燃烧性能：多卤代烃难燃，离火自熄。如聚氯乙 烯即具有自熄性。卤代烃在铜丝上灼烧时，生成绿色 火焰，这是含卤有机物的初步鉴别方法。
第二节 卤 代 烷 >二、光谱性质 1、卤代烃的红外光谱 C－X键轭伸缩振动落在指纹区，且随着卤素 的原子量轭增大，波数下降： C－F，1210～ 1000 cm－1 S； C－Cl，800～ 600 cm－1 M ；C－Br，700～ 500 cm－1 M ； C—I， 610～ 485 cm-1 M。 Br与I的相对原子质量很大，因此C—Br，C— I键的伸缩振动出现在 700～ 500 cm-1区域，很多 红外光谱仪在 700 cm-1以下没有作用，因此C—Br、 C—I键在一般的红外光谱中不能检出。
第二节 卤 代 烷 >二、光谱性质
第二节 卤 代 烷 >二、光谱性质 2、卤代烃的核磁共振谱 电负性对化学位移的影响可概述为：电负性 大的原子（或基团）吸电子能力强，1 H附近的吸电 子基团使质子峰向低场移（左移），给电子基因 使质子峰向高场移（右移）。
第二节 卤 代 烷 >二、光谱性质 与卤素直接相连的碳原子上的质子化学 位移一般在δ＝ 2. 16～ 4. 4 ppm之间，相邻碳 上质子所受影响减少，δ＝ 1. 25～ 1. 55 ppm之 间，相隔一个碳原子时，影响更小，δ＝ 1. 03～ 1. 08 ppm之间。
第二节 卤 代 烷 >二、光谱性质
第二节 卤 代 烷 >二、光谱性质
第二节 卤 代 烷 >三、偶极矩 这种在空间具有两个大小相等、符号相反的 电荷的分子，构成了一个偶极，正电中心或负电 中心上的电荷值q与两个电荷中心之间的距离d的 乘积，称偶极矩，用μ表示： μ=q×d
第二节 卤 代 烷 >三、偶极矩 偶极矩的单位为D［英文 Debye（德拜）的第 一个字母］。偶极矩是有方向性的，用+→表示，箭 头所示方向是从正电荷到负电荷的方向。 卤代甲烷在气相的偶极矩，其方向为
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 卤代烃的化学性质活泼，且主要发生在C—X 键上。 碳卤键易破裂而发生 各种反应
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 原因： （1）分子中C—X 键为极性共价键，碳带部分 正电荷，易受带正电荷或孤电子对的试剂的进攻。 （2）分子中C—X 键的键能（C—F除外）都比 C—H键小。 键 键能KJ/mol C—H C—Cl C—Br C—I 414 339 285 218
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 1、亲核取代反应 亲核度剂： 带负电荷的离子或具有未共用点子对亲核试剂， 像OH-、CN-、R-、H 2 O、NH 3等，它们都具有较大的点子 云密度，在反应中向卤代烷带正电荷的碳进攻，并 向碳提供一对电子，与碳形成新的σ键，卤原子则 以负离子的形式离去。
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 这种由亲核试剂进攻而引起的取代反应叫亲 核取代反应，用SN表示（S代表取代Substitution， N代表亲核Nucleophilic）。
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 这种由亲核试剂进攻而引起的取代反应叫亲 核取代反应，用SN表示（S代表取代Substitution， N代表亲核Nucleophilic）。
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 此反应可用于鉴别卤化物，因卤原子不同、或 烃基不同的卤代烃，其亲核取代反应活性有差异。 卤代烃的反应活性为： R 3 C-X > R 2 CH-X > RCH 2 -X R-I > R-Br > R-Cl
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 2、消除反应 从分子中脱去一个简单分子生成不饱和键 的反应称为消除反应，用E表示。 -消除反应、1，2 -消除反应：
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 卤代烃与Na. OH（k. OH）的醇溶液作用时， 脱去卤素与β碳原子上的氢原子而生成烯烃。 消除反应的活性： 3°RX > 2°RX > 1°RX
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 消除反应的方向： 消除反应的主要产物是双键碳上连接烃基最多 的烯烃，这个经验叫做扎依采夫（saytzeff）规则。
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 3、与金属的反应 卤代烃可与Li、Na、K、Mg、Al、Cd等金属反应， 生成具有不同极性C-M（M代表金属原子）键的有机 金属化合物。 ⑴与金属镁的反应 活性：R-I > R-Br > RCl
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 格氏试剂的性质非常活泼，能与多种含活泼 氢的化合物作用：
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 乙醚的作用是与格氏试剂络合生成稳定的溶剂化物： 格式试剂还可与还原电位低于镁的金属卤化物 作用，这是合成其他有机金属化合物的重要方法。
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 ⑵与金属锂反应
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 用途：制备复杂结构的烷烃，此反应叫做科 瑞（Corey）—— 郝思（House）合成法。
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 （3） 与金属钠的反应（Wurtz反应） RX只能为伯卤代烃，该反应可用于制备偶数烃， 但副反应多，产率低。该反应仅限于结构相同的卤 代烷，若结构不同则生成四种产物。
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 （4）金属锌与邻二卤代烷作用
第二节 卤 代 烷 >四、化学性质 4、还原 卤代烷可以被还原为烷烃，还原剂采用氢化 锂铝。反应只能在无水介质中进行。
第二节 卤 代 烷 >五、多卤代烷的性质 多卤代烃通常分为两类： 一类是两个或两个以上的卤原子分别连在 不同的碳原子上，例如，Cl. CH 2 Cl、 Br. CH 2 CH 2 Cl等，它们的性质与卤烷相似。 另一类是多个卤原子连在同一个碳原子上， 例如CHCl 3、CCl 4、CCl 2 F 2等，其性质比较特殊。
第二节 卤 代 烷 >五、多卤代烷的性质 一般地说，同一个碳原子上堆集卤素时，由于 卤素吸电子的相互影响，使C-X键极性减少，活性明 显降低。这种卤代烷一般很稳定。例如水解反应时， 氯原子的活泼性有如下次序：CH 3 Cl > CH 2 Cl 2 > CHCl 3 > CCl 4。 烷烃溴代物的化学活性次序为：CH 3 Br〉CH 2 Br 2 〉CHBr 3 〉CBr 4。正因为多卤代烃的化学惰性和热稳 定性，可用作冷冻剂、 业溶剂、烟雾剂、灭火剂等。
第三节 亲核取代反应历程 一、双分子亲核取代反应（SN 2反应） 二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） 三、影响亲核取代反应的因素
第三节 亲核取代反应历程 根据化学动力学的研究及许多实验表明， 卤代烷的亲核取代反应是按两种历程进行的。 即双分子亲核取代反应（SN 2反应）和单分子 亲核取代反应（SN 1反应）。
第三节亲核取代反应历程 >一、双分子亲核取代反应（SN 2反应） 实验证明：伯卤代烷的水解反应为SN 2历程。 因为RCH 2 Br的水解速率与RCH 2 Br和OH -的浓度有 关，所以叫做双分子亲核取代反应（SN 2反应）。
第三节亲核取代反应历程 >一、双分子亲核取代反应（SN 2反应） 1．反应机理 一步完成（新键的形成和旧键的断裂同步进行）， 无中间体生成，经过一个不稳定的“过渡态”。
第三节亲核取代反应历程 >一、双分子亲核取代反应（SN 2反应）
第三节亲核取代反应历程 >一、双分子亲核取代反应（SN 2反应） 2．SN 2反应的能量变化
第三节亲核取代反应历程 >一、双分子亲核取代反应（SN 2反应）
第三节亲核取代反应历程 >一、双分子亲核取代反应（SN 2反应） 3．SN 2反应的立体化学
第三节亲核取代反应历程 >一、双分子亲核取代反应（SN 2反应） 构型翻转（产物的构型与底物的构型相反— —瓦尔登Walden转化）。完全的构型转化往往可 作为双分子亲核取代反应的标志。
第三节亲核取代反应历程 >一、双分子亲核取代反应（SN 2反应）
第三节亲核取代反应历程 >一、双分子亲核取代反应（SN 2反应）
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） 实验证明： 3°RX 、CH 2=CHCH 2 X 、苄卤的 水解是按SN 1历程进行的。 因其水解反应速度仅与反应物卤代烷的浓度 有关，而与亲核试剂的浓度无关，所以称为单分 子亲核取代反应（SN 1反应）。
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） 1．反应机理 两步反应（SN 1反应是分两步完成的）。 SN 1反 应中有活性中间体——碳正离子生成。
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） 2．SN 1反应的能量变化
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应）
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） 3．SN 1反应的立体化学 (1)外消旋化（构型翻转 + 构型保持） 碳正离子为平面构型（正电荷碳原子为sp 2杂化的 ）。第二步亲核试剂向平面任何一面进攻几率相等。
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应）
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） (2)部分外消旋化（构型翻转 > 构型保持） SN 1反应在有些情况下，往往不能完全外消旋 化，而是其构型翻转 > 构型保持，因而其反应产 物具有旋光性。
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） 左旋2 -溴辛烷在SN 1条件下水解，得到 67%构型 翻转的右旋2 -辛醇，33%构型保持的左旋2 -辛醇，其 中有33%构型翻转的右旋2 -辛醇与左旋2 -辛醇组成外 消旋体，还剩下34%的右旋2 -辛醇，所以，其水解产 物有旋光性。 理论解释——离子对历程 :
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应）
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） (3)构型完全保持 理论解释——邻近基团的参与
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） 在有机化学反应中，有很多与次类似的邻近基 团参与的亲核取代反应，若反应物分子内中心碳原 子邻近有-COO-、-OR、-NR 2、-X、碳负离子等基 团存在，且空间距离适当时，这些基团就可以借助 它们的负电荷或孤电子对参与分子内的亲核取代反 应。反应结果除得到亲核取代产物外，还常常导致 环状化合物的形成。
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） 4、SN 1反应的特征——有重排产物生成
第三节亲核取代反应历程 >二、单分子亲核取代反应（SN 1反应） SN 1反应与SN 2反应的区别 SN 1 SN 2 单分子反应 双分子反应 V = K [ R-X ] V = K [R-X] [ Nu：] 两步反应 一步反应 有中间体碳正离子生成 构型翻转 + 构型保持 有重排产物 形成过渡态 构型翻转（瓦尔登转化） 无重排产物
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 1．烃基结构 （1） 对SN 1的影响 SN 1反应决定于碳正离子的形成及稳定性。碳正 离子的稳定性是： SN 1反应的速度是：
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 （2） 对SN 2反应的影响 SN 2反应决定于过渡态形成的难易。当反应中心 碳原子（α- C）上连接的烃基多时，过渡态难于 形成，SN 2反应就难于进行。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 当伯卤代烷的β位上有侧链时，取代反应速率 明显下降。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 原因： α- C原子或β- C原子上连接的烃基越多 或基团越大时，产生的空间阻碍越大，阻碍了 亲核试剂从离去基团背面进攻α- C（接近反 应中心）。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 归纳普通卤代烃的SN反应: 对SN 1反应是 3°RX > 2°RX > 1°RX > CH 3 X 对SN 2反应是 CH 3 X > 1°RX > 2°RX > 3°RX 叔卤代烷主要进行SN 1反应，伯卤代烷SN 2反应，仲卤 代烷两种历程都可，由反应条件而定。 烯丙基型卤代烃既易进行SN 1反应，也易进行SN 2反应。 桥头卤代的桥环卤代烃既难进行SN 1反应，也难进行SN 2 反应。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 2．离去基团的性质 无论是SN 1还是SN 2都是：离去基团的碱性越弱， 越易离取。 对卤素是， R-I > R-Br > R-Cl 。 碱性很强的基团（如 R 3 C -、R 2 N -、RO-、HO-等） 不能作为离去基团进行亲核取代反应，象R-OH、 ROR等，就不能直接进行亲核取代反应，只有在H+ 性条件下形成RO+H 2和RO+R后才能离去。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 4、亲核试剂的性能 在亲核取代反应中，亲核试剂的作用是提供一 对电子与RX的中心碳原子成键，若试剂给电子的能 力强，则成键快，亲核性就强。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 亲核试剂的强弱和浓度的大小对SN 1反应无明显的 影响。 亲核试剂的浓度愈大，亲核能力愈强，有利于SN 2 反应的进行。 试剂的亲核性与下列因素有关： （1）试剂所带电荷的性质 带负电荷的亲核试剂比呈中性的试剂的亲核能力 强。例如，OH - > H 2 O；RO- > ROH等。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 （2）试剂的碱性（与质子结合的能力）愈强， 亲核性（与碳原子结合的能力）也愈强。 C 2 H 5 O- > HO- > C 6 H 5 - > CH 3 COO- 同周期的：R 3 C- > R 2 N- > RO- > F- （电负 性越大，碱性越弱，越不易提供电子对）
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 （3）试剂的可极化性 碱性相近的亲核试剂，其可极化性愈大， 则亲核能力愈强。 原子半径大的原子的可极化度大。 试剂 OH-与SH– 的可极化度是 OH- < SH– ， 则其亲核性是 OH- < SH– 。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 （4）溶剂化作用 ①．在醇和水这样的质子溶剂中，亲核 试剂与溶剂之间可以形成氢键，即能发生溶剂 化作用。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 ②．在非质子溶剂（DMSO, DMF)中 亲核性为： F- > Cl- > Br- > I这是因为负电荷裸露在外，正电荷被掩蔽， 它易溶剂化正离子，而不易溶剂化亲核试剂负 离子。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 5、溶剂的影响 极性溶剂：水，醇，酸，丙酮，二甲基甲酰胺， 二甲亚砜。 非极性溶剂：苯，CCl 4，烷烃类 SN 1反应，极性大有利于离解，形成正碳离子； 一般在极性溶剂中反应加快的即为SN 1反应。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 而SN 2反应的过渡态电荷分散，极性大的溶剂使 过渡态不稳定，不利于反应的进行。
第三节 亲核取代反应历程 >三、影响亲核取代反应的因素 SN反应类型的判断： 常见的用来判断SN 1或SN 2反应类型的规律归纳如下： * 叔卤代烃，SN 1；伯卤代烃，SN 2 * 反应试剂为Ag. NO 3/C 2 H 5 OH ，SN 1； Na. I? 丙酮 ，SN 2 * 产物为外消旋体的，SN 1；构型改变的，SN 2 * 溶剂极性增大反应速度加快，SN 1；碱浓度增加反应速 度加快的，SN 2
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 一、分类 二、物理性质 三、化学性质
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >一、分类 1、乙烯式卤代烃 2、烯丙式卤代烃 3、孤立式卤代烃
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >二、物理性质 1．化学反应活性 决定于两个因素： （1）烃基的结构：烯丙式 > 孤立式 > 乙烯式 （2）卤素的性质：R-I > R-Br > R-Cl 可用不同烃基的卤代烃与Ag. NO 3 -醇溶液反应， 根据生成卤化银沉淀的快慢来测得其活性次序。
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >三、化学性质 综合考虑，卤代烃的化学活性为： 对烃基结构 CH 2=CHCH 2 -X > R 2 CH-X > CH 2=CH-X 3°R-X 对卤素性质 R-I > > 2°R-X R-Br > 1°R-X > R-Cl
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >三、化学性质
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >三、化学性质 2．活性差异的原因： （1）乙烯式不活泼的原因 卤原子上的未共用电子对与双键的π电子云 形成了P-π共轭体系（富电子P-π共轭）。
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >三、化学性质 共轭的结果是，电子云分布趋向平均化，C-X键 偶极矩变小，键长缩短。故反应活性低。
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >三、化学性质
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >三、化学性质 乙烯式卤代烃对加成反应的方向也有一定的影 响（其共轭效应主导着反应方向）。 烯丙式活泼的原因 ： CH 2=CH-CH 2 -Cl中的Cl原子易离解下来，形成Pπ共轭体系的碳正离子。
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >三、化学性质 由于形成P-π共轭体系，正电荷得到分散（不在集 中在一个碳原子上），使体系趋于稳定，因此有利于SN 1 的进行。 当烯丙式卤代烃按SN 2历程发生反应时，由于α-碳 相邻π键的存在，可以和过渡态电子云交盖，使过渡态 能量降低，因而也有利于SN 2反应的进行。
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >三、化学性质
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >三、化学性质
第四节 一卤代烯烃和一卤代芳烃 >三、化学性质 3. 芳卤代烃与Mg, Li的反应。
第五节 卤代烃的制法 一、由烃制备 二、由醇制备 三、卤代烷的互换
第五节 卤代烃的制法 >一、由烃制备 以前已讲过的方法有： 1．烷烃、芳烃侧链的光卤代（Cl、Br）； 2． 烯烃α-H的高温卤代； 3．芳烃的卤代（Fe催化），亲电取代； 4．烯、炔加HX、X，亲电加成； 再讲几种特殊制法：
第五节 卤代烃的制法 >一、由烃制备 5. NBS试剂法 NBS试剂是进行烯丙式烃类α-H溴代的特 殊试剂。
第五节 卤代烃的制法 >一、由烃制备
第五节 卤代烃的制法 >一、由烃制备 反应有两个特点： (1） 反应条件低，低温即可。 (2） 产物纯度高，付反应少。 取代话性： 3°H > 2°H > 1°H
第五节 卤代烃的制法 >一、由烃制备 历程：
第五节 卤代烃的制法 >一、由烃制备
第五节 卤代烃的制法 >一、由烃制备 6. 氯甲基化反应——制苄氯的方法 苯环上有第一类取代基时，反应易进行；有第 二类取代基和卤素时则反应难进行。
第五节 卤代烃的制法 >二、由醇制备 1．醇与HX作用 2．醇与卤化磷作用
第五节 卤代烃的制法 >二、由醇制备 3．醇与亚硫酰氯作用——制氯代烷
第五节 卤代烃的制法 >二、由醇制备 但在醇的氯化亚砜的混合液中加成弱亲核试 剂吡啶，即发生构型的转化。
第五节 卤代烃的制法 >二、由醇制备
第五节 卤代烃的制法 >三、卤代烷的互换 这是一个可逆反应，通常将氯代烷或溴代烷 的丙酮溶液与碘化钠共热，由于碘化钠（碘化钾） 溶于丙酮后反应生成的 Na. Cl, Na. Br, KCl, KBr 的溶解度很小，这样可使平衡向右移动促使反应 继续进行。
第六节 重要的卤代烃 一、三氯甲烷 二、四氯化碳 三、氯苯 四、氯乙烯
第六节 重要的卤代烃>一、三氯甲烷俗称氯仿，是一种无色而有甜味的液 体，不能燃烧，也不溶于水，可溶解油脂、蜡、有 机玻璃和橡胶等，是常用的不燃性有机溶剂，还广 泛用作有机合成原料。三氯甲烷具有麻醉作用，但 因有毒性，已不用做麻醉剂。
第六节 重要的卤代烃>一、三氯甲烷
第六节 重要的卤代烃>二、四氯化碳为无色液体，沸点 26. 8℃，有特殊气 味。四氯化碳对许多有机物有良好的溶解性，其主 要用作合成原料和溶剂，又常用作干洗剂，因其不 燃，使用比较安全。其蒸汽比空气重，不导电。其 蒸汽可把燃烧物体覆盖，使之与空气隔绝而达到灭 火的效果，适用于扑灭油类和电源附近的火灾。
第六节 重要的卤代烃>三、氯苯 氯苯分子中的氯原子和氯乙烯分子中的氯原子 的地位很相似，氯原子直接和苯环上的杂化碳原子 相连，氯原子的一对P电子参与P, π共轭，因此， 该氯原子也很不活泼，在一般条件下不能进行亲核 取代反应。
第六节 重要的卤代烃>三、氯苯 氯苯为无色液体，沸点 132℃，可用苯直接 氯化制得： 业上也可用苯蒸汽、空气及氯化氢通过氯化 铜催化剂来制备：
第六节 重要的卤代烃法 >四、氯乙烯 氯乙烯是无色气体，沸点-13. 4℃。 塑料 业的重要原料，主要用于生产聚氯乙烯树 脂。与醋酸乙烯、偏氯乙烯、丁二烯、丙烯腈、丙烯 酸酯类及其他单体生成共聚物。也可用作冷冻剂等。
第七节 有机氟化物 一、有机氟化物的特性 二、氟化合物
第七节 有机氟化物 >一、有机氟化物的特性 一氟代烷在常温时很不稳定，容易自行失去HF而 变成烯烃。 当同一碳原子上有两个氟原子时，性质就很稳 定，不易起化学反应。如：CH 3 CHF 2，CH 3 CF 2 CH 3 。 全氟化烃的性质极其稳定。它们有很高的耐热 性和耐腐蚀性。
第七节 有机氟化物 >二、氟化合物 1、二氟二氯甲烷是无色、无臭、无毒、无腐蚀性， 化学性质稳定的气体。沸点-29. 8℃，易压缩成不燃烧 性液体，商品名称氟里昂-12或F 12。因被压缩成液体 的二氟二氯甲烷解压后又立刻气化，同时吸收大量的 热，因此被广泛用作致冷剂、喷雾剂和灭火剂等。
第七节 有机氟化物 >二、氟化合物 2、四氟乙烯 聚四氟乙烯(Teflon)是一种非常稳定的塑料，能 耐高温、强酸、强碱、无毒性、有自润作用，是有用 的 程和医用材料，也可作炊事用具的“不粘”内衬。
第七节 有机氟化物 >二、氟化合物 作喷雾剂推进剂或制冷剂的氯氟烃对地球周围 的臭氧有破坏作用，臭氧层能虑除致皮肤癌的太阳 紫外线，对人体健康有重要作用。有些国家也开始 禁止使用含氯氟烃作为推进剂的喷雾剂。 FXXX代号表示，F表示它是一个氟代烃。F右下角 的数字，个位氟原子，十位氢原子数加一，百位数 碳原子数减一。如：F— 12（CCl 2 F 2）
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