Теоретические основы органической химии

Скачать презентацию Теоретические основы органической    химии Скачать презентацию Теоретические основы органической химии

Лекция 6(Гибридизация, N).ppt

  • Количество слайдов: 25

>Теоретические основы органической    химии  Азотцентрированные соединения.  Теория гибридизации. Теоретические основы органической химии Азотцентрированные соединения. Теория гибридизации. Лекция 5 (мультимедийный курс) Проф. Бородкин Г. И.

>Гибридные орбитали N Гибридные орбитали N

>Теория гибридизации (N) Теория гибридизации (N)

>  DGинверс. (ккал/моль)  NH 3  5. 8 (МВ)  Me. NH DGинверс. (ккал/моль) NH 3 5. 8 (МВ) Me. NH 2 4. 8 «-» Me 2 NH 4. 4 «-» Me 3 N 7. 5 (ИК) k 25 o (NH 3) >109 сек-1

>Динамический ЯМР  Гейзенберг DE Dt ~ h      +120 Динамический ЯМР Гейзенберг DE Dt ~ h +120 o +70 o +40 o

> Быстрый обмен Медленный обмен Быстрый обмен Медленный обмен

> Влияние заместителей на барьер инверсии   Aziridines     Влияние заместителей на барьер инверсии Aziridines Разделены на антиподы при комн. тем- пературе I (транс) I’ (цис) [a]D 20 ~3 o Kostyanovsky R. G. et al. II Tetrahedron 1981, 37, 4245

>c Kostyanovsky, R. G. et al.  Tetrahedron 1981, 37, 4245 c Kostyanovsky, R. G. et al. Tetrahedron 1981, 37, 4245

> DG=, ккал/моль R H 21 Me  17 Ph  15  Физический DG=, ккал/моль R H 21 Me 17 Ph 15 Физический или химический процесс ?

>Me. CN  менее выгодна Me. CN менее выгодна

>Принцип изоэлектронности изоструктурности Принцип изоэлектронности изоструктурности

>Константы основности аммиака и низших аминов:  X + Н 2 О  Константы основности аммиака и низших аминов: X + Н 2 О ХH+ + ОН- Формула Название Kb NH 3 Аммиак 1, 8. 10 -5 CH 3 NH 2 Метиламин 4, 4. 10 -4 (CH 3)2 NH Диметиламин 5, 4. 10 -4 (CH 3)3 N Триметилами 6, 5. 10 -5 н Отталкивание Ме

>  N-оксидная   нитро    N-окись   группа N-оксидная нитро N-окись группа пиридина азобензол азоксибензол

>  Нитрозосоединения  Первичные, вторичные   третичные     Нитрозосоединения Первичные, вторичные третичные безцветны легкость n-p* перехода голубая окраска, Аr. H - зеленая

>Геометрическая изомерия диокисей    Гетероциклы Геометрическая изомерия диокисей Гетероциклы

>Вырожденная перегруппировка бензофураксан Вырожденная перегруппировка бензофураксан

>Cоли пиридиния Cоли пиридиния

>Нитрование   (KNO 2,    H 2 SO 4,  Нитрование (KNO 2, H 2 SO 4, 370 o. C)

>Нитросоединения Нитросоединения

> sp Микроволновая спектроскопия sp Микроволновая спектроскопия

>Соли нитрилов, окиси нитрилов Соли нитрилов, окиси нитрилов

>Участие солей нитрилов в реакциях (гидратация нитрилов в кислой среде) Участие солей нитрилов в реакциях (гидратация нитрилов в кислой среде)

>Изонитрилы   m=0 Изонитрилы m=0

>*Изонитрилы реагируют с электрофильными реагентами с образованием продуктов 1, 1 -присоединения к атому углерода *Изонитрилы реагируют с электрофильными реагентами с образованием продуктов 1, 1 -присоединения к атому углерода (бурно, иминокарбонилдигалогениды) R—N≡C + Hal 2 R-NC(Hal)2 *Взаимодействие изоцианидов с безводными галогеноводородами ведет к образованию солей формимидоилгалогенидов: R—N≡C + HHal RN=CHHal • HHal *Изонитрилы ацилируются хлорангидридами карбоновых кислот с образованием α- кетоимидоилхлоридов: R—N≡C + R 1 COCl RN=C(Cl)COR 1

>Изонитрилы в природе   сантоциллин (1957 г. , первый,  из бактерий, ) Изонитрилы в природе сантоциллин (1957 г. , первый, из бактерий, ) триховиридин (из грибов)