Теоретические основы органической химии Соединения с инвертированной геометрией

  • Размер: 665.5 Кб
  • Количество слайдов: 24

Описание презентации Теоретические основы органической химии Соединения с инвертированной геометрией по слайдам

Теоретические основы органической химии Соединения с инвертированной геометрией Лекция 4 (мультимедийный курс) Проф. Бородкин Г. И.Теоретические основы органической химии Соединения с инвертированной геометрией Лекция 4 (мультимедийный курс) Проф. Бородкин Г. И.

0. 20. 40. 60. 81. 0 Si, j 0 r i, j ,  A o0. 20. 40. 60. 81. 0 Si, j 0 r i, j , A o 1. 0 2. 0 3. 02 p ( )s p 2 ( ) s p 3 ( )s p ( )2 s 2 p ( ) Si, j =ijd sp 3<sp 2<sp. Теория гибридизации 1. Направленность орбиталей 2. Принцип максимального орбитального перекрывания Малликен Р. С.

Молекула   Гибридизация  ЕС-Н,   l. C-H, ккал/моль   A CH 3Молекула Гибридизация ЕС-Н, l. C-H, ккал/моль A CH 3 -CH 3 sp 3 97 1. 094 CH 2=CH 2 sp 2 104 1. 084 CH=CH sp 114 1. 061 прочность укоро- связи ние. ПМП ! Ковалентный радиус AB AAAr. A = 1/2 l. A-A BBr. B = 1/2 l. B-

CH 3 -CH 3   r C s p 3 = 1. 54/2 = 0.CH 3 -CH 3 r C s p 3 = 1. 54/2 = 0. 77 A r C s p 2 = 1. 49/2 = 0. 745 A RC CR r C s p = 1. 38/2 = 0. 69 A 1. 3 8 A 1. 4 9 A 1. 5 4 A H 3 C — C H = C H 2 H 3 C — C = C H H 3 C — C = N P h — C = C — P h р а с ч е т 1. 5 1 1. 4 6 1. 4 3 A э к с п. 1. 5 0 5 1. 4 6 1. 4 1 A —Аддитивная схема

C CCl Cl Cl 1. 657 A C CBu Bu Ph. Ph Bu Bu 1. 638C CCl Cl Cl 1. 657 A C CBu Bu Ph. Ph Bu Bu 1. 638 A O H 1. 652 A P h. C l 1. 729 A sp 2 J. O r g. C h e m. , 1 9 9 9 , 3 1 0 2 Ж С Х 1 9 8 4 , 1 4 2 Необычно длинные связи

RRRR l ? 1. 570 A R = CN  l = 1. 543 A RRRRR l ? 1. 570 A R = CN l = 1. 543 A R = Me l = 1. 770 A lim R = F l = 2. 269 A Высокая эллиптичность связи С 1 -С 6 1 6 Атомы в молекулах. Р. Бейдер. 2001.

J. Am. Chem. Soc. 2012, 136412 -(1 -diamantyl)[121]tetramantane J. Am. Chem. Soc. 2012, 136412 -(1 -diamantyl)[121]tetramantane

Энергия «искажения» Удлинение связи :       Е l = k lЭнергия «искажения» Удлинение связи : Е l = k l ( l) 2 Деформация углов : Е = k /2 ( )

Ван-дер-ваальсовсы  радиусы. H NOF PSCl As. Se. Br I 1. 501. 401. 35 1. 801.Ван-дер-ваальсовсы радиусы. H NOF PSCl As. Se. Br I 1. 501. 401. 35 1. 801. 851. 90 2. 001. 95 2. 151. 10 Л. П о л и н г , П. П о л и н г. Х и м и я. М. : М и р , 1 9 7 8 ; R. S. R o w l a n d R. T a y l o r , J. P h y s. C h e m. , 1 0 0 , 7 3 8 4 ( 1 9 9 6 ) ; A. B o n d i , J. P h y s. C h e m. , 6 8 , 4 4 1 ( 1 9 6 4 )C 1.

 «Сжатие» С-С связи. R RR R 1. 436 A 1. 458 A R = Si. «Сжатие» С-С связи. R RR R 1. 436 A 1. 458 A R = Si. Me 3 H 3 CCH 3 1. 540 A Ang. Chem. Int. , 2005 ,

C оединения с инвертированной тетрагональной геометрией K. Wiberg, 1968 г. 123 Пропелланы 1, 1, 1 -1,C оединения с инвертированной тетрагональной геометрией K. Wiberg, 1968 г. 123 Пропелланы 1, 1, 1 -1, 2, 2 -2, 2, 2 -1, 2, 3 —

CH 2 CCl 2 Br Br электрохим. восстан. t h. Br CH 2 CCl 2 Br Br электрохим. восстан. t h. Br

B r t - B u L i Я М Р  1 H : ,B r t — B u L i Я М Р 1 H : , м. д. , 2. 0 6 Я М Р 1 3 C : , м. д. , 1. 0 ( C ) , 7 4. 2 ( C H 2 ) I I K [ 1 , 2 ] -[ 1 , 1 ] — K. Wiberg et al. , JACS 1982 , 5239; 1983 ,

K I I K I I

115 o. C CH 2 газ 1. 5 4 3  A ab initio 115 o. C CH 2 газ 1. 5 4 3 A ab initio

102      104      102 SE, к к102 104 102 SE, к к а л / м о л ь 93 67 ab initio 6 -31 GSE, к к а л / м о л ь A c c. C h e m. R e s. 1 9 8 4 , 3 7 91. 5 2 5 A X — r a y 1. 5 9 6 AЭнергия напряжения S

1 3 5 o C  t 1 / 2  1  ч а с1 3 5 o C t 1 / 2 1 ч а с , 2 0 о C t 1 / 2 1 ч а с , 3 2 0 о

C (CH 2)n фенестраны (CH 2)n(CH 2)n C C пэддланы. Планарный углерод C (CH 2)n фенестраны (CH 2)n(CH 2)n C C пэддланы. Планарный углерод

O C OO O O Si OO O II (тетраэдр) III (планарен) CH 4  240O C OO O O Si OO O II (тетраэдр) III (планарен) CH 4 240 ab initio (STO-3 G) E, ккал/моль Si. H 4 152 C CВ кристалле I

CO VVO O M e M e Редакция J. Chem. Res. (1977 г. ) «Первый синтезCO VVO O M e M e Редакция J. Chem. Res. (1977 г. ) «Первый синтез производного планарного тетракоординированного С» Рислинг, 1977 г. Cotton, Millar, JACS, 1977 страсбурген

 «Планаризация» соединений углерода H H H H L i. E,  122   «Планаризация» соединений углерода H H H H L i. E, 122 52 17 к к а л / м о л ь L i E, 16 -7 к к а л / м о л ь L i P. S c h l e y e r e t a l. A n g. C h e m. I n t. , 1 9 9 7 , 8 1 5 ab initio

a 1 g eu a 2 u b 1 g a 1 g eu X Xa 1 g eu a 2 u b 1 g a 1 g eu X X a 2 u

C CFluradenes  Q. Liu et al. , Chem. Comm.  2011 , 2155 Не синтезированыC CFluradenes Q. Liu et al. , Chem. Comm. 2011 , 2155 Не синтезированы

Fluradenes  Q. Liu et al. , Chem. Comm.  2011 , 2155 Fluradenes Q. Liu et al. , Chem. Comm. 2011 ,