5 - Методы расчета концентраций.ppt
- Количество слайдов: 20
Тема 5. Методы расчета концентраций.
Способы внешнего и внутреннего стандарта.
Способ внешнего стандарта. Внешний стандарт – образец с известным содержанием определяемого элемента. Это могут быть: - С. О. ( ГСО, СОП ) - пробы, проанализированные химическим или каким-либо иным методом. - искусственно приготовленные образцы. Если график С(I) линеен: СAСО -> IAСО, а СA -> IA и тогда: C I
Способ внешнего стандарта. При маленьких содержаниях всегда есть линейный участок ( как правило, до 1%, может быть и больше). ( 1% элемента не вносит вклада в поглощающие способности пробы. Нужно быть осторожнее: При изменении состава наполнителя появятся систематические ошибки, которые могут достигать десятков раз. Способ хорош тем, что требуется 1 измерение на СО. На линейном участке можно пользоваться одним образцом на широком диапазоне. Для проб с большим содержанием ( в кривой области, СО должен быть как можно ближе к содержанию в пробе).
Способ добавок. Сущность метода: Определяется проба с неизвестным СА, для нее измеряется IA. Вводится добавка СА+ ΔСА , и измеряется IAОБЩ. Вычисляется ΔIA = IAОБЩ – IA и
Способ внутреннего стандарта. Внутренний стандарт – элемент, изначально отсутствующий в пробе, и добавляемый в нее в дозированном количестве. Обычно таким элементом является соседний элемент. I IB I A B Условия возбуждения и регистрации элементов A и B близки. K A 0 B A K K K Удельные интенсивности элементов A и B одинаковы. Необходимо, чтобы проба была гомогенизирована!
Способ внешнего стандарта. При маленьких содержаниях всегда есть линейный участок ( как правило, до 1%, может быть и больше). ( 1% элемента не вносит вклада в поглощающие способности пробы. Нужно быть осторожнее: При изменении состава наполнителя появятся систематические ошибки, которые могут достигать десятков раз. Способ хорош тем, что требуется 1 измерение на СО. На линейном участке можно пользоваться одним образцом на широком диапазоне. Для проб с большим содержанием ( в кривой области, СО должен быть как можно ближе к содержанию в пробе).
Способ стандарта-фона.
Способ стандарта-фона. I Rh. K 1 Первичный спектр 2 1 A I Rh. K K IНК Вторичный, рассеянный спектр + характеристическое излучение IA IКГ A
Способ стандарта-фона. IНК - В легком наполнителе - В тяжелом наполнителе A В способе стандарта-фона в качестве внутреннего стандарта используется пик некогерентно рассеянного излучения анода рентгеновской трубки. При фиксированном CA оба пика будут изменяться в зависимости от состава пробы. Но изменяются они пропорционально. IA / IНК – постоянно.
Способ стандарта-фона.
Регрессия и определение коэффициентов.
Регрессия и определение коэффициентов. Эмпирический способ составления зависимости С(I). На каждом участке можно ограничиться прямой: Для того, чтобы учесть кривизну, вводится параболический коэффициент: Если в пробе есть другие элементы c > 1%: Таким образом: Количество СО должно быть не менее 2 N+1 Значимость коэффициентов проверяется по погрешности калибровки. Коэффициенты при влияющих коэффициентах не должны превышать собственные ( AO, A 1, A 2).
Модель коррекции Лукаса - Туса. Это был первый опубликованный метод (1961) коррекции на эффекты взаимного влияния элементов в многоэлементной матрице с использованием компьютера. Он полезен и сегодня, т. к. для расчета поправки в нем используются интенсивности интерферирующих элементов матрицы и его можно использовать в случае, когда не все концентрации известны. Чтобы получать хорошие результаты, чистые интенсивности должны быть использованы для этой модели в ограниченном диапазоне концентраций (< 10 до 20 %).
Модель коррекции Трейла - Лачанса. Эта модель математически подобна модели Лукаса-Туса за исключением того, что используются концентрации, и поправочный коэффициент на влияние анализируемого элемента самого на себя в чистой модели Трейла-Лачанса всегда нуль. В компании ARL, однако, изменили алгоритм, чтобы позволить также исправление на влияние анализируемого элемента самого на себя. При решении используются итерации.
Модель альфакоэффициентов.
Модель альфа-коэффициентов. Составляется уравнение связи: Сj – содержание элемента j в пробе. Сj. ОС – содержание элемента j в образце сравнения.
Предел обнаружения.
Предел обнаружения – минимальное содержание, которое можно определить статистически правильно.
Пожалуйста, Ваши вопросы.
5 - Методы расчета концентраций.ppt