ЛЕКЦИЯ 9 Химия гетероциклических соединений Пурины 2

Скачать презентацию ЛЕКЦИЯ 9 Химия гетероциклических соединений Пурины  2 Скачать презентацию ЛЕКЦИЯ 9 Химия гетероциклических соединений Пурины 2

2016_bak_heterocycles_9.ppt

  • Размер: 1.9 Мб
  • Автор:
  • Количество слайдов: 15

Описание презентации ЛЕКЦИЯ 9 Химия гетероциклических соединений Пурины 2 по слайдам

ЛЕКЦИЯ 9 Химия гетероциклических соединений Пурины ЛЕКЦИЯ 9 Химия гетероциклических соединений Пурины

2 Строение пурина. N NN H N пурин (9 Н-имидазо[4, 5 -d]пиримидин) N NN2 Строение пурина. N NN H N пурин (9 Н-имидазо[4, 5 -d]пиримидин) N NN H NN NN N H 1 2 3 4 567 8 9 прототропная таутомерия -дефицитная ароматическая система Пурином называется гетероциклическая система, состоящая из аннелированных пиримидинового и имидазольного колец. 9 Н-пурин 7 Н-пурин N NN N

3 Синтеза пуринов по Траубе Пурин синтезируют циклизацией 4, 5 -диаминопиримидина, с формамидом N3 Синтеза пуринов по Траубе Пурин синтезируют циклизацией 4, 5 -диаминопиримидина, с формамидом N NN H NN N NH 2 CHO O NH N H NH 2 O NH N H O N H N 2, 6 — дигидрокси- 4, 5 -диаминопиримидин O N NO N HNR R ‘O N N N H 2 O R ‘R N O O N N N H 2 O R ‘R N H OZn, HCO 2 Hциклизация -HOH 4 — амино-5 -нитрозо-производное 2, 6 -дигидроксипиримидина

4 N N NH 2 NH 2 O Cl Ar N N N H4 N N NH 2 NH 2 O Cl Ar N N N H NH 2 C(O)Ar POCl 3 N NNH 2 N H N Ar. Синтез 8 -замещенных пуринов с использованием ацилирующих агентов Синтез из мочевой кислоты N N Cl Cl. N H N Cl PCl 3 N N OH OHN H N OH NH N H O ON H O N NN H NHI мочевая кислота (выделяют из птичьего помета)

5 Химические свойства пуринов. N NN H NCH 3 IN NN N CH 35 Химические свойства пуринов. N NN H NCH 3 IN NN N CH 3 I — избыток + N NN N Tl CH 3 IBr. CH 2 Ph. N NN N CH 3 N NN N CH 2 Ph Ацилирование N NN H NN NN N OC(O)CH 3 O CH 3 COOH N NN N OC(O)CH 3 — + 7, 9 -диметилпуриний йодид Алкилирование При наличии объемного заместителя в положении 6 алкилирование идет преимущественно по положению 9, а не 7.

6 NH N H NO O H N O 3 ,  A c6 NH N H NO O H N O 3 , A c O H NH N H NO O N O 2 N 2 A r NH N H NO O N = N — A r+Электрофильное замещение по атомам углерода характерно только для производных пурина с активирующими заместителями и идет всегда по положению 8 NH N H NNO O M e B r 2 , A c O H NH N H NNO O M e Br

7 Реакции нуклеофильного замещения в трихлорпурине трихлорпурин Нуклеофильная подвижность атомов хлора в трихлорпурине 7 Реакции нуклеофильного замещения в трихлорпурине трихлорпурин Нуклеофильная подвижность атомов хлора в трихлорпурине изменяется в ряду 6 > 2 > 8, Гидродехлорирование атомов хлора, сохранившихся в молекуле после реакции с нуклеофилом легче всего протекает замещение хлора в положении 6 N N N H NCl Cl Cl C 2 H 5 O N a N N N H NO C 2 H 5 Cl Cl. N N Cl Cl. NH N Cl NH 3 N N NH 2 Cl. NH N Cl N N NH 2 NH N N N OH Cl. NH N Cl N N OH NH N HI аденин KOH HI гипоксантин

86 -окси-2, 8 -дихлорпурин в несколько более жестких  условиях 6 -окси-2 -амино-8 -хлорпурин.86 -окси-2, 8 -дихлорпурин в несколько более жестких условиях 6 -окси-2 -амино-8 -хлорпурин. Реакции 6 -окси-2, 8 -дихлорпурина N NO H Cl N HN Cl N NO H N HN NH 2 N H 3 N NO H NH 2 N HN Cl N NO H N HN Cl E t O N NO H N HN OHHI гуанин Et. ONa HI ксантин

9   Кофеин Наряду с выделением кофеина из чайного листа,  его синтезируют9 Кофеин Наряду с выделением кофеина из чайного листа, его синтезируют в промышленном масштабе. N N NNO O C H 3 Биологически важные производные пурина N N NH 2 N H N N NNH 2 OH N 1 2 3 4 567 8 9 аденин (6 -аминопурин) гуанин Азотистые основания

10 Нуклеиновые кислоты Нуклеопротеины Белок. Нуклеиновые кислоты (ДНК, РНК) Аминокислоты. Мононуклеотиды H 3 PO10 Нуклеиновые кислоты Нуклеопротеины Белок. Нуклеиновые кислоты (ДНК, РНК) Аминокислоты. Мононуклеотиды H 3 PO 4 Нуклеозиды Нуклеиновые основания Пентозы Пиримидиновые. Пуриновые. Рибоза. Дезоксирибоза Цитозин. Урацил Тимин Аденин. Гуанин

11 N NO H N NH 2 NH NNH 2 O N H NТаутомерные11 N NO H N NH 2 NH NNH 2 O N H NТаутомерные превращения азотистых оснований O H OHOH O O HOH -D-рибоза -D-2 -дезоксирибоза. Пентозы Нуклеозиды. N N NH 2 N N NH NNH 2 O N N O OHOH OH аденозин (А) гуанозин (Г)

12 Рибонуклеотиды : OHOH 2 C OOH POOH OH HH H N N NH12 Рибонуклеотиды : OHOH 2 C OOH POOH OH HH H N N NH 2 OHOH 2 C OOH POOH OH HH H N N OH NH 2 аденозин-монофосфат (АМФ) гуанозин-монофосфат (ГМФ) O H 2 C O H P OOH O HH H H N N HN NN H 2 O H 2 C O H P OOH O HH H H N N HN NO H NH 2 дезоксиаденозин- монофосфат (д. АМФ) дезоксигуанозин- монофосфат (д. ГМФ)Дезоксрибонуклеотиды :

13 NN N NN H 2 NN N N HO O OH POCH 213 NN N NN H 2 NN N N HO O OH POCH 2 O P OOH OHO P OOH CH 2 O O P OOH H O N NN H 2 O CH 2 N H 2 OOH O C H 2 O O HH N N HO OCH 35′-конец OH A Ц Г T 3′ 5’Фрагмент полинуклеотидной цепи Вторичная структура ДНК

14 Комплементарные пары  14 Комплементарные пары

15 Курс лекций является частью учебно-методического комплекса  «Химия гетероциклических соединений»  автор: 15 Курс лекций является частью учебно-методического комплекса «Химия гетероциклических соединений» автор: • Носова Эмилия Владимировна, д. х. н. , доцент Учебно-методический комплекс подготовлен на кафедре органической и биомолекулярной химии • химико-технологического института Ур. ФУ Никакая часть презентации не может быть воспроизведена в какой бы то ни было форме без письменного разрешения авторов