Гетероциклы с одним гетероатомом Пятичленные гетероциклы Правило Хюккеля

Гетероциклы с одним гетероатомом Пятичленные гетероциклы Правило Хюккеля 4 n+2. . . Фуран tкип=42°С . . Тиофен tкип=84°С Пиррол tкип=130°С 1

Электронное строение молекулы пиррола объясняет его свойства как слабой кислоты и ароматического соединения. 2 Атомы углерода и азота находятся в состоянии spгибридизации. p sp sp 2

Взаимные превращения гетероциклов друга (реакция Юрьева) В 1936 году Юрий Константинович Юрьев– обнаружил взаимные превращения фурана, пиррола и тиофена друг в друга в каталитических условиях при высоких температурах. 3

• Основные свойства отсутствуют • р. К вн+= р. К ( С 4 Н 4 NH 2 )+ = -3. 8 • Пиррол-ацидофобен: • С 4 Н 4 NH +H+ С 4 Н 4 NH 2+ кислотные свойства p. Kа C 4 H 4 NH=15 СМОЛА 1/2 2 Альфа-метилпиррол N-метилпиррол 4

SЕ Пиррол – π – избыточная система • Бромирование δ+ δ- δ+. . 3 2 δ- . . 2 изб . . • Сульфирование 5 5 . 3 Пиридин сульфотриоксид 3 5 5 Сульфопирдин 5

Гидрование пиррол-пирролин-пирролидин Усиление основности Пролин ( Про) 6

Типы солей пролина HCL + - ( ) - +Na. OH - 2 + Na H 2 O +Cu. O 7

Пептиды Гли-Про-Ала • p. I=6 -7 H 3 -2 H 2 O + - +2 H 2 O 8

Порфин 26 е Есопр=840 к. Дж/моль 9

Индол Триптофан Метаболические превращения Фермент -СО 2 5 -гидрокситриптофан Серотонин (нейромедиатор) 10

Фермент -СО 2 ИУК Триптамин -СО 2 Фермент Индол Скатол 11

SE • Тиофен 20 °C. 2 4 -Н 2 О Альфа-сульфотиофен 12

Фуран 3 Пентоза 2 Фурфурол 5 -нитрофурфурол Производные 5 -нитрофурфурола 2 2 Фурацилин 13

Pd 4(Н) ТГФ 4(Н) Витамин Н (биотин) 14

Гетероциклы шестичленные • Основные свойства - Пиридин + p. K C H NH = 5, 2 5 5 15

SE • пиридин –π – дефицитная система δ+ δ- δ- δ+ δ+ ( 3 5 )2 ( ) ( Бетта-пиколин 3 Никотиновая кислота )2 кордиамин 2 никотинамид 16

γ-пиколин Изоникотиновая кислота тубазид 2 фтивазид ванилин 17

пиперидин δ+ δ- ( ) - + 3 промедол 18

+ + НАД + + 2 НАДН 19

( ( ) хинолин ) тетрагидрохинолин Хинолиновая кислота оксин t ( )2 хинозол 5 -НОК 20

акрихин энтеросептол изохинон акридин папаверин 21