Дисахариды (биозы) Дисахариды (О-гликозидная связь) —

  • Размер: 4.4 Mегабайта
  • Количество слайдов: 33

Описание презентации Дисахариды (биозы) Дисахариды (О-гликозидная связь) — по слайдам

  Дисахариды (биозы) Дисахариды (биозы)

  Дисахариды (О-гликозидная связь) - D- глюкопиранозил-(1 4)- D- глюкопираноза (мальтоза) - D- глюкоза полуацеталь Дисахариды (О-гликозидная связь) — D- глюкопиранозил-(1 4)- D- глюкопираноза (мальтоза) — D- глюкоза полуацеталь

  Дисахариды (биозы) Общая стратегия олигосахаридного синтеза гликозил-донор (электрофил) гликозил-акцептор (нуклеофил) олигосахарид PG – защитная Дисахариды (биозы) Общая стратегия олигосахаридного синтеза гликозил-донор (электрофил) гликозил-акцептор (нуклеофил) олигосахарид PG – защитная группа R – уходящая группагликозидная связь. OOR OPG PGO O O P GP G OH O O O P GP G O O O P GP G OO

  Дисахариды (биозы)Защитные группы Эфиры Сложные эфиры Ацетали Защита азота Дисахариды (биозы)Защитные группы Эфиры Сложные эфиры Ацетали Защита азота

  Дисахариды (биозы)Гликозил доноры Дисахариды (биозы)Гликозил доноры

  Дисахариды (биозы)Примеры синтезов диацетон галактоза молекулярные сита Дисахариды (биозы)Примеры синтезов диацетон галактоза молекулярные сита

  Дисахариды (биозы)Энзиматический подход Гликозилтрансферазы – образуют гликозидную связь Гликозидазы (сокр. от гликозилгидралазы) – разрывают Дисахариды (биозы)Энзиматический подход Гликозилтрансферазы – образуют гликозидную связь Гликозидазы (сокр. от гликозилгидралазы) – разрывают гликозидную связь.

  Мальтоза – гидролиз крахмала амилазой ( - гликозидаза ) Дисахариды (биозы) (восстанавливающий, редуцирующий) мальтоза Мальтоза – гидролиз крахмала амилазой ( — гликозидаза ) Дисахариды (биозы) (восстанавливающий, редуцирующий) мальтоза — гликозидаза — D -Глюкопиранозил- — D -глюкопираноза

  Три формы мальтозы в растворе Три формы мальтозы в растворе

  Целлобиоза – гидролиз целлюлозы ( b -гликозидаза) Дисахариды (биозы) (восстанавливающий, редуцирующий) целлобиоза -гликозидаза - Целлобиоза – гидролиз целлюлозы ( b -гликозидаза) Дисахариды (биозы) (восстанавливающий, редуцирующий) целлобиоза -гликозидаза — D -Глюкопиранозил- — D -глюкопираноза

  Компоненты коровьего молока  100 г Вода  87 г. Сухой остаток  13 Компоненты коровьего молока 100 г Вода 87 г. Сухой остаток 13 г Белки 3. 9 г, из них казеины до 2. 6 г Липиды 3. 6 г, из них жиры до 3. 6 г Углеводы 4. 9 г из них лактоза до 4. 8 г (у человека – до 8) Сухой остаток содержит также: минеральные вещества, ферменты, витамины, пигменты, гормоны, посторонние химические вещества (до 0. 6 г)Лактоза Дисахариды (биозы) (восстанавливающий, редуцирующий)

  Лактоза - D- галактопиранозил- (1 4)- - D- глюкопираноза Gal( 1 4)Glc Лактоза — D- галактопиранозил- (1 4)- — D- глюкопираноза Gal( 1 4)Glc

  Лактоза Дисахариды (биозы) (восстанавливающий, редуцирующий) Заболевания – отсутствие лактазы - фермента, гидролизующего лактозу на Лактоза Дисахариды (биозы) (восстанавливающий, редуцирующий) Заболевания – отсутствие лактазы — фермента, гидролизующего лактозу на глюкозу и галактозу (интолерантность); Галактоземия – отсутствие ферментов, эпимеризующих галактозу в глюкозу галактоза глюкоза- D -Галактопиранозил- — D -глюко пираноза

  Лактоза Дисахариды (биозы) Доказательство связи между моносахаридами в лактозе Лактоза Дисахариды (биозы) Доказательство связи между моносахаридами в лактозе

  OH H O H O HO HH HO H I 2  ( B OH H O H O HO HH HO H I 2 ( B r 2 ) OH H O H O HHO H O OH O H O HHO H OO H H HH O H HO H I 2 ( B r 2 ) O H OH O H O HHO H OO H H HH O H HO H OОкисление в гликобионовые кислоты Глюкоза Глюконовая к-та (лактон) Лактоза Лактобионовая к-та (лактон)

  Сахароза -D- глюкопиранозил(1 2)- - D- фруктофуранозид Сахароза -D- глюкопиранозил(1 2)- — D- фруктофуранозид

  Сахароза Дисахариды (биозы) (невосстанавливающий) - D -Глюкопиранозил- - D -фруктофуранозид сахароза Сахароза Дисахариды (биозы) (невосстанавливающий) — D -Глюкопиранозил- — D -фруктофуранозид сахароза

  Сахароза Дисахариды (биозы) (невосстанавливающий) сахароза глюкоза фруктозаацеталь Сахароза Дисахариды (биозы) (невосстанавливающий) сахароза глюкоза фруктозаацеталь

  Целлюлоза Хитин Природные полисахариды Целлюлоза Хитин Природные полисахариды

  Природные полисахариды Целлюлоза – линейный полимер. Крахмал –смесь амилозы и амилопектина Амилопектин  Гликоген Природные полисахариды Целлюлоза – линейный полимер. Крахмал –смесь амилозы и амилопектина Амилопектин Гликоген (растения) (животные)Амилоза (20 %) Амилопектин (80%) (C 6 H 10 O 5)n + n. H 2 O -> n. C 6 H 12 O 6 (кислотный гидролиз) 300– 2500 глюкозных остатков /нить нити соединены между собой множеством водородных связей, что придает целлюлозе большую механическую прочность

  Установление длины амилозной цепи OH H 3 C O H OO C H 3 Установление длины амилозной цепи OH H 3 C O H OO C H 3 H HO C H 3 OH HH 3 C O H O C H 3 H HO C H 3 n H 3 O + OH H 3 C O H O HO C H 3 H HO C H 3 OH H O HH 3 C O HO C H 3 H HO C H 3 + ~ ~ 1 :

  Реакция с иодом (фиолетовое окрашивание ) OH O H OO HH HO H OH Реакция с иодом (фиолетовое окрашивание ) OH O H OO HH HO H OH HH O H OO HH HO OH HH O HO HH HO HOH O H O HH HO H n 1 , 6 — г л и к о з и д н а я с в я з ьамилопектин H O O H HH O HO H H H OOH H O H O H H HO H и з о м а л ь т о з а м о л е к у л я р н а я м а с с а ~ 2 0 0 0 ( 1 0 0 0 е д. ) ( — D — г л ю к о п и р а н о з и л — ( 1 , 6 ) — — D — г л ю к о п и р а н о з а )

  OH A c O H HO A c OH O HA c O H OH A c O H HO A c OH O HA c O H HO A c. H OO A c OH HA c O H HO A c. H O A c nц е л л ю л о з а A c 2 O а ц е т а т н ы й ш е л к OH O 2 N O H HO N O 2 OH O HO 2 N O H HO N O 2 H OO N O 2 OH HO 2 N O H HO N O 2 H O N O 2 n. H N O 3 H 2 S O 4 т р и н и т р а т ц е л л ю л о з ы ( п и р о к с и л и н , ц е л л у л о и д )

  O H HO H H O O H HO O O H H HOH O H HO H H O O H HO O O H H HOH HOH O n целлюлоза CS 2/OH — H 3 O +, -CS 2 S S — вискоза

  57 O H HO H H NHH OH O H HO H H NHH 57 O H HO H H NHH OH O H HO H H NHH O OH O H H HO H H NHH OH OH O OO nхитин HO -/H 2 O t O H HO H H NH 2 H OH O H HO H HNH 2 H O OH O H H HO H HNH 2 H OH OH n хитозан H 3 O + H CHO NH 2 HOH OHH CH 2 OH D-глюкозамин (2 -амино-2 -дезокси- D-глюкоза)

  Гепарин 20 000 Да связывается с ингибитором антитромбином III фиксирует конформационное изменение, которое приводит Гепарин 20 000 Да связывается с ингибитором антитромбином III фиксирует конформационное изменение, которое приводит к активации антитромбина инактивирует тромбин и другие протеазы, вовлеченные в свертывание крови (фактор Xa)

  Гликозилирование — ферментативный процесс,  в ходе которого происходит присоединение остаков сахара к органическим Гликозилирование — ферментативный процесс, в ходе которого происходит присоединение остаков сахара к органическим молекулам. . В процессе гликозилирования образуются гликозиды, или, в случае белков и липидов, гликопротеиды и гликолипиды. Гликозилирование является одной из форм ко-трансляционной и пост-трансляционной модификации белков.

  С шивка производится ферментом транспептидазой Муреин (пептидогликан) N-ацетилглюкозамин  -- гетерополимер  N-ацетилглюкозамина и С шивка производится ферментом транспептидазой Муреин (пептидогликан) N-ацетилглюкозамин — гетерополимер N-ацетилглюкозамина и N-ацетилмурамовой кислоты Важнейший компонент клеточной стенки бактерий, выполняющий механические функции, осмотической защиты клетки, выполняет антигенные функции. Характерен только для бактерий образует упорядоченную структуру ячеистого строения

  Детерминанты факторов крови Детерминанты факторов крови

  Процесс переваривания углеводов обеспечивается специфическими гидролазами ,  локализованными,  соответственно:  ά -амилаза Процесс переваривания углеводов обеспечивается специфическими гидролазами , локализованными, соответственно: ά -амилаза слюны; панкреатическая ά -амилаза и мальтаза, сахараза, лактаза , работающими в тонком кишечнике. Е го продуктами являются моносахариды. Глюкоза – основной продукт переваривания, другие моносахариды в процессе метаболизма могут превращаться в глюкозу или ее метаболиты. Во время пищеварения уровень глюкозы в крови превышает норму ( 3, 3 – 5, 5 ммоль/л ), физиологическая гипергликемия в среднем составляет 8 – 10 ммоль/л. По системе воротной вены большая ее часть попадает в печень. Ее высокие концентрации активируют глюкокиназу и синтез гликогена – гликогенез (в этом органе глюкоза депонируется). галактоза фруктоза глюкозапанкреатическая

  Итак,  глюкозо-6 -фосфат может использоваться в клетке в различных превращениях,  основными из Итак, глюкозо-6 -фосфат может использоваться в клетке в различных превращениях, основными из которых являются: синтез гликогена, катаболизм с образованием СО 2 и Н 2 0 или лактата, синтез пентоз в пентозо-фосфатном цикле. Катаболизм глюкозы – источник энергии для организма. Он состоит из ее специфического распада в реакциях гликолиза и, после образования пирувата, проходит в общих путях катаболизма белков, жиров и углеводов, т. е – окислительном декарбоксилировании пирувата и сгорании затем его ацила -Ацетил. Ко. А в цикле Кребса. В то же время, глюкозо-6 -фосфат – не только субстрат для окисления, но и материал для синтеза новых соединений (см. рис. ). Гликоген Пентозы ГЛЮКОЗА Глюкозо-6 -фосфат Пируват СО 2, Н 2 О, энергия

  Сколько восстанавливающих дисахаридов можно построить из двух остатков D- глюкопиранозы? Напишите формулы трех соединений. Сколько восстанавливающих дисахаридов можно построить из двух остатков D- глюкопиранозы? Напишите формулы трех соединений. Углеводородным фрагментом токсинов некоторых микобактерий является невосстанавливающий дисахарид трегалоза, построенный из остатков D- глюкопиранозы. Напишите структуру трегалозы.

  Рекомендуемая литература 1. Ю. С. Шабаров, Моно- и дисахариды (методическая разработка для студентов III Рекомендуемая литература 1. Ю. С. Шабаров, Моно- и дисахариды (методическая разработка для студентов III курса), Москва, Химфак, 1988 2. B. G. Davis, A. J. Fairbanks, Carbohydrate Chemistry, Oxford University Press,