1 СПЕКТРОСКОПІЯ ЯМР НА ЯДРАХ 13 С

1 СПЕКТРОСКОПІЯ ЯМР НА ЯДРАХ 13 С

2 ПОРІВНЯЄМО ВЛАСТИВОСТІ ЯДЕР ІЗОТОПІВ 13 С ТА 1 Н: 13 С: ПРИРОДНИЙ ВМІСТ ІЗОТОПУ 99. 98% 1. 11%СПІН ЯДРА 1 /2 1/2 ЛАРМОРОВА ЧАСТОТА 0 (МГц) В ПОЛІ 9. 4 Тл 400. 0 100. 6 ВІДНОСНА ЧУТЛИВІСТЬ СИГНАЛУ ЯМР 1 1. 76. 10 -4 ЧУТЛИВІСТЬ СИГНАЛУ ЯМР ПРЯМО ПРОПОРЦІЙНА ( 0 ) 3 ТА ПРИРОДНОМУ ВМІСТУ ІЗОТОПУ

3 ПРИКЛАД СПЕКТРУ ЯМР 13 С ЕТАЛОН – ТЕТРАМЕТИЛСИЛАН, ШКАЛА ХІМІЧНИХ ЗСУВІВ – МІЛЬЙОННІ ЧАСТКИ ДЛЯ РОЗЧИНЕННЯ ЗРАЗКІВ ВИКОРИСТОВУЮТЬ ДЕЙТЕРОВАНІ РОЗЧИННИКИ, СИГНАЛИ ЯКИХ СЛІД ОЧІКУВАТИ В СПЕКТРАХ ІНТЕГРАЛЬНА ІНТЕНСИВНІСТЬ СИГНАЛІВ ЯМР 13 С ВИКОРИСТОВУЄТЬСЯ РІДКО

4 РЕЄСТРАЦІЯ СПЕКТРІВ ЯМР 13 С З РОЗВ ’ ЯЗКОЮ СПІН-СПІНОВОЇ ВЗАЄМОДІЇ З ПРОТОНАМИ (ШИРОКОСМУГОВИМ ДЕКАПЛІНГОМ)

5 ПРИКЛАД СПЕКТРУ ЯМР 13 С Широкосмугова розв ’ язка ССВ з протонами Звичайний спектр

6 ХІМІЧНІ ЗСУВИ СИГНАЛІВ ЯМР 13 С

7 СН 4 — 2, 1 СН 3 -СН 3 5, 9 Et-CH 3 15, 6 HC(CH 3 ) 2 24, 3 CH 3 Cl 22, 0 CH 3 Br 14, 0 CH 3 J -21 CH 3 OH 49, 3 CH 3 OCH 3 59, 4 CH 3 OPh 54, 0 CH 3 OCOPh 51, 3 CH 3 COPh 24, 9 CH 3 COCH 3 29 CH 3 Ph 21, 0 CH 3 CN 0, 5 N(CH 3 ) 3 47, 5 CH 3 NO 2 57, 3 CH 3 SCH 3 19, 5 CH 3 SOCH 3 43, 5 (CH 3 ) 4 C 31, 5 ПОЛОЖЕННЯ В СПЕКТРАХ ЯМР 13 С СИГНАЛІВ МЕТИЛЬНИХ ГРУП ВИСНОВОК: ЕЛЕКТРОННІ ЕФЕКТИ ЗАМІСНИКІВ ЗНАЧНО ВПЛИВАЮТЬ НА ПОЛОЖЕННЯ СИГНАЛІВ ЯМР 13 С МАГНІТНА АНІЗОТРОПІЯ ЗВ ’ ЯЗКІВ ТА ГРУП МАЄ МЕНШИЙ ВПЛИВ, ПОРІВНЯНО ЗІ СПЕКТРОСКОПІЄЮ ЯМР 1 Н

8 ХІМІЧНІ ЗСУВИ СИГНАЛІВ ЯМР 13 С

9 ПРИКЛАД СПЕКТРУ ЯМР 13 С – АНАЛІЗ СИМЕТРІЇ СПОЛУКИN N N COOH CH(OC 2 H 5)2 NO

10 N + N H O H Br 7, 44 154, 2 88, 8 38, 261, 5 138, 0114, 4 145, 7 109, 6 Br. АНАЛІЗ СПЕКТРУ ЯМР 13 С

11 ОСНОВНІ КССВ 13 С- 1 Н ** залежить від торсійного кута

1213 С-сателіти ПРОЯВ ССВ 13 С- 1 Н В ПРОТОННИХ СПЕКТРАХ

13 OРЕДАГУВАННЯ 13 С-ЯМР СПЕКТРІВ