1 ЛЕКЦИЯ 10 Химия гетероциклических соединений Производные кислородсодержащих

1 ЛЕКЦИЯ 10 Химия гетероциклических соединений Производные кислородсодержащих гетероциклов — пиранов

Пираны. OO -пиран -пиран

3 Соли пирилия Катион пирилия – полностью ненасыщенный шестичленный гетероцикл, содержащий положительно заряженный атом кислорода. OOSb. Cl 6 + 2 34 5 6 + — катион пирилия гексахлорантимонат (V) перхлораты, тетрафторбораты и гексахлорантимонаты (V) – стабильные, но весьма реакционноспособные соединения. OOOO + +

4 OOO O -пирон -пирон 1 2 3 4 5 6 Пироны

5 хромон. Производные бензопирана. O O флавон изофлавон O X- + соль бензопирилия

66 Наиболее разработанные методы получения производных -пиранов – восстановление соответствующих солей пирилия боргидридами щелочных металлов или их взаимодействием с магнийорганическими соединениями. OR R’ R» + Na. BH 4 OPh. Ph + RMg. X OPh. Ph RH Некоторые взаимопревращения

7 Некоторые свойства -пиронов. O O CH 3 (CH 3 CO)2 O Al. Cl 3 O O CH 3 COCH 3 O O CH 2 NMe 2 NCH 2=O, HNMe

8 Некоторые свойства -пиронов. OO NO 2 BF 4 CH 3 NO 2 OO NO 2 OONO 2 +- борфторид нитрония + O O B r 2 O OBr Br O O Br -HBr OO Si. Me 3 Si NEt 3, C 6 H 6 Si. Me 3 + 150 C 0 OO N O O Ph CO 2 N O O Ph+80 C 0 — OOOOMe BF 4 Me 3 O+ + — (соль Меервейна)

9 O CH 3 Ph Ar-CH=O OCH 3 Ph Ar Cl. O 4 — + Et. OH, t +Конденсации по метильной группе солей пирилия OO Ph 3 CCl. O 4 Ph 3 CHCl. O 4 + + +- — — Образование солей пирилия из пиранов OCH 3 Ph Ph H+ OCH 3 Ph Ph OH OOHCH 3 Ph Ph OOCH 3 Ph Ph+ водн (p. H = 6) Реакция солей пирилия с водой

10 O OR 3 R 4 R 2 R 1 R 4 OR 3 O R 2 R 1 Cl. O R 4 R 3 O R 2 O O R 1 H +1) основание 2)Пример синтеза — пиронов Циклизация 1, 3, 5 -трикетонов, полученных ацилированием анионов дикарбонильных соединений OH COCH 3 OEt O OH CH 2 C(O)Et O 1) Na 2) Et. COOEt, Ac. OH HCl, Ac. OH, t Циклизация 1 -(орто-гидроксифенил)-1, 3 -дикетонов Пример синтеза хромонов

11 Витамины группы Р (биофлавоноиды) Биофлавоноиды участвуют в регуляции синтеза коллагена. Они ингибируют фермент гиалуронидазу, что приводит к стабилизации межклеточной соединительной ткани и стенок сосудов. Недостаточность витамина Р сопровождается ломкостью сосудов, мелкими внутрикожными кровоизлияниями. Кровоточивостью десен. Гиповитаминоз сопровождается мышечными болями, общей слабостью и быстрой утомляемостью. Пищевой продукт Содержание витамина, мг / 100 г Пищевой продукт Содержание витамина, мг / 100 г Шиповник Апельсины Лимоны Виноград 680 500 430 Клюква Петрушка Морковь Картофель 330 157 100 36 рутин

12 O CH 2 OSO 3 H OH NH OOH OH OH COCH 3 COOH OO CH 2 OSO 3 H OH H HNH OOH OH H COCH 3 COOH n. Хондроитинсульфат – непременная составная часть хряща, костной ткани, сухожилий, сердечных клапанов и других подобных тканей животных. Витамин Е Полисахариды

13 Дикумарол и варфарин дикумарол варфарин

14 Схема синтеза антикоагулянтов дикумарола и варфарина O OO H C H 3 O O O OE t C H 2 = O O OO H O O O HC H 3 OP h O OO H P h C H 3 Oо-гидроксиацетофенон диэтилкарбамат Et. ONa бензальацетон дикумаролварфарин

15 Курс лекций является частью учебно-методического комплекса «Химия гетероциклических соединений» автор: • Носова Эмилия Владимировна, д. х. н. , доцент– лектор Учебно-методический комплекс подготовлен на кафедре органической и биомолекулярной химии химико-технологического института Ур. ФУ Никакая часть презентации не может быть воспроизведена в какой бы то ни было форме без письменного разрешения авторов